Способ получения ангидридов -алкоксивинилтиофосфоновых кислот

Авторы патента:

ПЕТРОВ К.А.

ХОРХОЯНУ Л.В.

СУЛАЙМАНОВ А.С.

C07F9/38 - фосфоновые кислоты (R-P(:O)(OH)₂); тиофосфоновые кислоты

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 387009 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 14.02.7 0 (21) 1403577/23-4

С присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.01.77.Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 27.04.77 (51) М. Кл.

С 07 P 9/38

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изааретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Kå А Петров, Л В, Хорхояну и А, С, Сулайманов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ Р АЛКОКСИВИНИЛТИОФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ

Предлагаемый способ получения р -апкоксивинилтиофосфоновых кислот основан на известном способе получения ангидридов тиофосфоновых кислот контролируемых гидропизом дихлорангидридов с оответствующих фосфоновых киспот в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода.

Однако ангидриды J-алкоксивнилтиофосфоновых киспот получены не были и явпяктся ip новыми. Они могут найти применение в качестве комллексообразователей и промежуточных продуктов для синтеза высокомолекулярных фосфорсодержащих соединений. Явилось неожиданным,что ангидриды Р -алкоксиалкил- 15 фосфоновых кислот при взаимодействии с замешенными фенолами образуют моноариловые эфиры -апкоксивинилтиопирофосфоновых кислот, которые обладают физиологической azтивностью, в то время как ангидриды других фосфоновых кислот при взаимодействии с фенолами образуют моноариловые эфиры фосфоновых кислот. Предлагаемый способ получения ангидридов Р -апкоксивинилтиофосфоновых кислот заключается в том, что ди- 25 хлорангидриды соответствующих фосфоновык кислот подвергают контролируемому гидролизу в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии акпептора хлористого водорода например пиридина.

Дихпорангидрид и воду испопьзуют в стехиометрическом соотношении. 11епевые продукты выделяют известными приемамг.

P р и м е р 1. Ангидрид f -этоксивиниптиофосфоновой кисдоты.

К раствору 9,5 г (0,0463 г-моль) дихпорангидрида Р - токсивиниптиофосфоновой кислоты и 20 мл сухого пиридина в 40 мп абсопютного бензола прибавляют по каплям

0,83 г (0,0463 г-моль) воды. Реакционную массу перемешивают 2 час отфильтровывают хпоргидрат амина, раствор оставляют на ночь. Вновь выпавший осадок отдепяют, фипьтрат упаривают в вакууме. СЬта о ток выдерживают 2 час при 100-110 С

5-6 мм рт,ст. Получают ангидрид Г -эток» сивиниптиоф<рфоновой киспоты, выход 96%, т.пп. 95-98 С. Ангидрид Р -этоксивиниптиофосфоновой кислоты - прозрачная, жептоватого цвета стекпообразная масса, 397 О з

4 ° еч- - С

° у хорошо растворима в воде, спирте, хлороформе, пиридине, плохо в бензоле, диокса- 17 не, не растворима в эфире и четыреххлорцс том углероде.,, l

Найдено, o. $20,89; 20,89; Р 1 9,97

20, 2.1.

C„ O,SI.

Вычислено, %: Я 21,33 Р 20,66.

Пример 2. Ангидрид f -пропокси- 1о с -метилвинилтиофосфоновой кислоты.

К раствору 11,70 г (0,15 г.моль) дихлорангидрида Р -пропокси- 4 -метилвинилтиофосфоновой кислоты и 25 мл сухого пиридина в 50 мл абсолютного бензола при 5 бавляют по каплям 0,9 г (0,05 г моль) воды, реакционную массу перемешивают с

2 час, осадок отделяют, фильтрат упаривао кт при 100 С/20 мм рт ст., остаток вы» держивают при 100-110 С/5 мм рт.ст. и получают ангидрид Р -пропокси- А -метил« винилтиофосфоновой кислоты, выход 97 Ь, Найдено,4: P 17,01 17,16; $17,32 ,40. с,н,орц, Вычислено, %: P 17,31; Я 17,82

Ангидрид jb -пропокси- K -метилвинилтиофосфоновой кислоты - бесцветная прозрачная едва подвижная масса, хороню раст« воримая в спирте, хлороформе и нерастворимая в петролейном эфире, четыреххлористом углероде.

Формула изобретения

Способ получения ангидридов Р -алкоксивиниптиофосфоновьх кислот, о т п и ч а юшийся тем, что дихлорангидрид P вЂ” алкоксивинилтиофосфоновой кислоты подверга« ют контролируемому гидролизу в среде инертного органического растворителя, например бензопа, в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Л, Карунина

Редактор Н, Тимофеева Техред О, Луговая Корректор В. Куприянов

Заказ 895!79 Тираж 553 Подписное

UHHHfIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения ангидридов -алкоксивинилтиофосфоновых кислот

Способ получения пиранилфосфоновых кислот1изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к усовершенствованному способу получения пиранилфосфоновых кислот общей формулы // 390098

Способ получения дигалоидных производных1-галоидфосфоновой кислоты // 366614

Способ получения диэтилehtpиamиho-n,n,n,n,n- пентаметилфосфоновой кислоты // 358320

Способ получения производных(±)-дяс-1,2- эпоксипропилфосфоновой кислоты // 328587

Патент 323902 // 323902

Патент 322884 // 322884

Способ получения меркаптометилфосфиновыхили -фосфоновых кислот // 321125

Патент 319224 // 319224

Патент 316244 // 316244

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения ингибитора отложений минеральных солей // 2107688

Способ получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты // 2110521

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, в частности к способам получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты, применяемой в медицине и косметике в качестве антивирусного препарата

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Фосфонокарбоксилатные соединения для лечения анормального кальциевого и фосфатного метаболизма, фармацевтическая композиция // 2118530

Изобретение относится к области медицины

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Содержащие четвертичный азот фосфонаты для лечения анормального кальциевого и фосфатного метаболизма, а также профилактики и лечения зубных налетов и зубных камней, фармацевтические композиции и способ лечения // 2126414

Изобретение относится к новым содержащим четвертичный азот соединениям фосфонатов и их фармацевтически приемлемым солям и сложным эфирам, имеющим общую структуру I