Способ очистки о-карборана или его производных,

 

Составитель О. Смирнова

Редактор Т. Загребельная

Техрсд T. Ускова

Корректор Л. Орлов»

Заказ 223110 Изд. № 57 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мин!строе СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раугнская наб., д. 4,5

Типографии, пр. Сапунова, 2

П р и м с р 1. В реакциош!у!о смесь, содержящу!О о-карборан и полу !el!»i.ю пропусканием ацетилена в раствор 122,2 г (1,0 моль) декаборана (В!оН!4) и 267 г (2,2 моль) Х,llIдпметиланилина в 500 мл толуола при 90—

110 С, прибавляют нри интенсивном перемешивании 500 мл 10%-цой КОН и смесь нагревают прп 70 — 80 С до прекращения выделения водорода. После этого небольшими порциями прибавляют растертый в порошок 10 перманганат калия до появления синей о«раскп водного раствора (50 — 80 г). Толуольный раствор отдсля:от, промывают дважды 20%ной серной кислотой (1000+300 мл), за гем водой (200 мл). Толуол отгоняют. !5

Окончательную очистку карборана проводят либо вакуумной возгонкой, либо кристаллизацией из подходящего растворителя, например петролейного эфира, гексана или гептана. Выход 100 — 110 г (70 — 76% от теоре- 20 тического).

Аналогично очищают 1-метил-, 1-изопропил-, 1-фенил-, 1,2-дифенил-, 1-хлорметпл-, Г-бромметил-, 1-винил-о-карборац.

Пример 2, 100 г технического о-карбора- 25 на растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты, фильтру!от от механических примесей, прибавляют 50 мл 50%-ной серной кислоты и смесь нагревают при размешиванпи до 70 — 80 С, B нагретую смесь прибавляют по 30 каплям подогретый 20% -ный раствор бихромата калия в воде. При появлении неисчезающего жел i о-зеленого окрашивания реакцию прекращают, реакционную смесь выливают в 2 л холодной воды, выпавший осадок карборана отфиль!ровыва!От на воронке Бюхнера, промывают водой и воду тщательно отжимают на фильтре. Карборан высушивают в эксикаторе над СаС1 или концентрированной I)ISO„. Окончательную очистку проводят а н алогич но предыдущему при меру. Выход чиclого карборана 92 — 95 г. Степень чистоты (методом Г КХ) более 99%.

Предмет изобретения

1. Способ очистки о-карборана или его производных, содержащих различные замести1ели нри атомах углерода, получаемых взаимодейс.гнием декаборана с соответствующим ацетиленовым соединением в присутствии оснований Льюиса, отличающиися тем, что, с цслшо у:;1! ощсния процесса, реакционную смесь или предварительно выделенны!! технический продукт обрабатывают но,1хо,!ящим окисл!!!елеM в смеси органи !еского растворителя с водой.

2. Способ по и. 1, отлича!ощпйся тем, что окисление ведут в кислой или нейтра IIной, или ще!!О и!О!! сре. !е li зависпмос 11 QT применяемого Окислителя.