Способ получения 6-метокса-8-аминохинолина
Класс 12 р, 1
1 "
® 40973
АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО HA ИЗОБРЕТЕНИЕ
ОПИСАНИЕ способа получения б-метокси-8-аминохинолина.
К авторскому свидетельству И. Т. Струкова, заявленному
9 апреля 1934 года (спр. о перв. № 145720).
0 выдаче авторского свидетельства олубликовано 31 января 1935 года. (209) В германском патенте М 451730 описан метод восстановления 6-метокси8-нитрохинолина двухлористым оловом, с помощью которого прекрасно и с хорошими выходами восстанавливается большое количество нитро соединений.
Патент не указывает способа выделения в чистом виде 6-метокси-8-аминохинолина, ссылаясь на обычные способы".
В наших условиях, при недостатке олова, этот метод можно применять только при условии регенерации олова из образующегося при восстановлении четыреххлористого олова. Кроме того для восстановления 6- метокси- 8- нитрохинолин"". применяют чугунные опилки в 20%-ной соляной кислоте.
Согласно настоящему изобретению предлагается восстановление 6-метокси8-нитрохинолина проводить сернистым аммонием в спиртовом растворе с последующей очисткой 6-метокси-8-аминохинолина без применения органических растворителей.
П р н м е р. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с хорошим ртутным затвором и широкой отводной трубкой, помещенную в водяную баню с холодной водой, вносят 2 л
95%-ного этилового спирта, 750 г кристаллического сернистого натра и 350 г хлористого аммония.
При размешивании образуется сернистый аммоний, хлористый натр и температура. с 20 опускается до 0 . Через
1 час всыпают в колбу 204 т (1 моль) растертого в мелкий порошок 6-метокси8-нитрохинолина; при этом температура поднимается от 0 до 25 — 30 . Раствор становится интенсивно - желтым. Через 1,5 -- 2 часа температуру бани быстро поднимают до 50 и затем доводят до кипения в течение 1 часа. При этом по широкой отводной трубке, соединенной ка чуком с бутылью воды, отгоняется аммиак, незначительный избыток сернистого аммония и небольшое количество спирта. Как только отгонка аммиака в основном закончена, к отводной трубке присоединяют длинный холодильник и отгоняют спирт на кипящей, водяной бане до конца. В колбе остается хлористый натр, метокси - нитрохинолин, сера и небольшое количество воды.
Полученная смесь подвергается очистке по описанному ниже способу. Смесь обрабатывается водой для растворения хлористого натра и раствор декантируется с осевшего на дно сосуда маслянистого слоя, а этот последний нагревается в течение 1 — 1 5 часа с 8 — 10-крат- I ным количеством воды с прибавлением i
1,5 моля соляной кислоты, считая на теоретически возможное образование амина. При кипячении добавляется небольшое количество барита. Раствор горячим отфильтровывается от серы и угля через полотняный фильтр, который промывается подкисленной горячей водой.
При охлаждении и размешиванни. выпадают мелкие игольчатые . кристаллы хлоргидрата метокси- аминохинолина..
При температуре 10 — 15 их отфильтровывают и промывают насыщенным, слабо-подкисленным соляной кислотой раствором хлористого натра. В случае, если кристаллы имеют красный оттенок, как результат не вполне закончившегося восстановления, ссадок вновь перекристаллизовывают из горячей воды, очень слабо подкисленной соляной кислотой.
После фильтрования хлоргидрат метокси- аминохинолина получаются светло- желтые, длинные, прекрасно кристаллизующиеся иглы.
При обработке хлоргидрата метоксиаминохинолина в воде 20 /,-ным раствором едкого натра, выделяется маслянистый осадок метокси- аминохинолина, который при охлаждении от 5 до 0 и растиранием закристаллизовывается в серо-зеленую кристаллическую массу, которая трудно разбивается. Чтобы получить амин в мелко кристаллическом состоянии, лучше всего при размешивании взмученный непрерывным вращением продукт поставить для охлаждения.
6-метокси-8-аминохинолин фильтруетя на нутче, промывается водой и высушивается в течение 1 — 2 суток при обыкновенной температуре. Содержит по анализу 0,3% серы.
При подщелачивании охлажденных маточников после перекристаллизации хлоргидрата метокси-аминохинолина раствором едкого натра вьшадает осадок серого цвета, представляющий смесь не вошедшего в реакцию метокси- нитрохинолина с промежуточными продуктами восстановления. При избытке сернистого аммония его количество крайне незначительно, т. е. им можно пренебречь.
Предмет изобретения.
Способ получения 6-метокси-8-амцнохинолина, отличакшийся тем, что 6-метокси-8-нитрохинолин восстанавливают сернистым натрием в присутствии хлористого аммония в спиртовом растворе, после чего отгоняют спирт, обрабатывают остаток с целью изьлечения сол й, затем осадок растворяют в с. ляио, кислоте, очищают фильтрованием и гаствор подвергают кристаллизации для выделения соляно-кислой соли и-метокси8-аминохинолина.
9аоиерт и редактор Е. U. Ершова
Тап. „11ромполи1раф". Тамбоосаа . " "а "ОУ
