Способ получения ангидридов алициклических кислот

Авторы патента:

Герчук М.П.

Кацнельсон М.М.

C07C61/08 - насыщенные соединения, содержащие карбоксильную группу, связанную с шестичленным кольцом

C07C61/06 - насыщенные соединения, содержащие карбоксильную группу, связанную с пятичленным кольцом

C07C51/56 - из органических кислот, их солей или их эфиров

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения ангидридов алициклических кислот.

К авторскому свидетельству M. П. Герчука и М. M. Нацнельеека, заявленному 13 июня 1935 года (спр. о перв. № 171024).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 30 ноября 1935 года.

Тнп. „Печатный Труд . Зак. 6254 вЂ” 400

Предлагаемое изобретение касается способа получения ангидридов алициклических кислот.

До сих пор ангидриды алициклических кислот получались действием хлорангидридов кислот на соли этих кислот.

Метод этот является неудобным в виду необходимости предварительного получения натриевых солей кислоты.

В лаборатории по изучению и синтезу растительных -и животных продуктов академии наук СССР авторами настоящего изобретения найдено, что ангидриды алициклических кислот могут быть получены действием алициклических кислот на растворы хлорангидридов этих кислот в этиловом эфире в присутствии третичных аминов. Предлагаемый метод дает возможность готовить ангидриды разнообразных алициклических кислот.

Преимущество этого метода заключается в простоте и быстроте выполнения, а также в том, что при этом методе можно получать ангидриды алициклических кислот с достаточно хорошими выходами.

Пример 1. Получение ангидрида цнклопентакарбоновой кислоты. 2/9 г циклопентакарбоновой кислоты смешивают с 2 г пиридина, после чего смесь охлаждают и к охлажденной смеси прибавляют

3,3 г хлорангидрида циклопентакарбоновой кислоты и 10 сма абсолютного эфира.

Через 20 минут смесь разлагают водой, причем эфирный слой промывают10о .ной соляной кислотой, раствором соды и высушивают сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняется под вакуумом. Полученный ангидрид циклопентакарбоновой кислоты представляет собой бесцветную жидкость, растворимую в эфире, спирте и бензоле.

Температура кипения ангидрида 140вЂ”

142" при 9 мм и 157 вЂ” 159 при 18 мм давления.

Пример 2. Получение ангидрида циклогексанкарбоновой кислоты. 2,6 г циклогексанкарбоновой кислоты смешивают с Э г пиридииа. К охлажденной смеси прибавляют по каплям раствор 3 г хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты в 10 сма абсолютного эфира.

Через 30 минут смесь разлагают водой, после чего эфирный слой промывают соляной кислотой, раствором соды, водой и высушивают. После отгонки эфира остаток перегоняют. Температура кипения полученного ангидрида циклогексанкарбоновой кислоты 160 вЂ” 162 при 5 мм и 280 вЂ” 282 при 760 мм. Температура плавления 25 .

Предмет изобретения.

Способ получения ангидридов алициклических кислот, отличающийся тем, что на смесь али циклической кислоты с пиридином или другим третичным амином действуют раствором хлорангидрида этой кислоты в этиловом эфире.

Способ получения ангидрида бензойной кислоты // 8972

Способ получения внутримолекулярного ангидрида тримеллитовой кислоты // 2266276

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидрида тримеллитовой кислоты, широко используемого при получении высококачественных пластификаторов, электроизоляционных лаков, высокотемпературных полиимидоамидных покрытий и других полимерных материалов

Жидкофазное окисление галогенированных орто-ксилолов // 2312862

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галогенфталевой кислоты, включающему смешивание от 3 до 7 весовых частей уксусной кислоты с 1 весовой частью галоген-орто-ксилола, с от 0,25 до 2 мол

Способ непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты // 2443673

Изобретение относится к усовершенствованному способу непрерывного получения ангидридов ненасыщенной карбоновой кислоты общей формулы , в которой R означает ненасыщенный органический остаток, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, путем реакции кетена общей формулы , в которой R' и R'' являются одинаковыми или различными и представляют водород или остаток алкила, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы , в которой значение R такое, как указано выше, в котором в аппаратуре, содержащей реакционную зону (1) для реакции кетена с ненасыщенной карбоновой кислотой общей формулы II, реакционную зону (2) для дальнейшей реакции образованной смеси сырого ангидрида и ректификационную колонну с верхней, средней и нижней областью, в куб которой подают инертное кипящее масло, а) ненасыщенную карбоновую кислоту общей формулы II подают в реакционную зону (1), b) образованную смесь сырого ангидрида со стадии а) подают в следующую реакционную зону (2), находящуюся снаружи или внутри колонны или содержащуюся в реакционной зоне (1), с) смесь сырого ангидрида со стадии b) очищают в ректификационной колонне, d) в верхней части колоны отгоняют образованную карбоновую кислоту и снова возвращают для получения кетена, е) не превращенные реагенты и образованные промежуточные продукты возвращают в реакционную зону (1) и/или (2) и f) продукт формулы I получают между средней и нижней областью ректификационной колонны, причем процесс осуществляют в присутствии ингибитора полимеризации, а в реакционной зоне (2) используют гетерогенный катализатор

Усовершенствованный способ получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот // 2458040

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ангидридов ненасыщенных карбоновых кислот общей формулы I, в которой R представляет собой ненасыщенный органический остаток с 2-12 атомами углерода, путем переангидридирования алифатического ангидрида карбоновой кислоты реакцией с карбоновой кислотой общей формулы II, в которой R имеет указанное выше значение, в аппаратуре, состоящей из реакционной зоны и ректификационной колонны, причем а) исходные вещества подают в реакционную зону в стехиометрических соотношениях, б) образующуюся в качестве побочного продукта карбоновую кислоту удаляют из реакционной смеси, в) затем отгоняют образовавшийся ангидрид карбоновой кислоты формулы I, г) не подвергшиеся превращению исходные вещества возвращают в реакционную зону, д) реакционная зона содержит гетерогенный катализатор и е) добавляют один или несколько ингибиторов полимеризации