Способ получения 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло-(2, 2, 1) -5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида
№ 119184
Класс 12о, 19в
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Л. М. Коган и Н. П. Игнатова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4,5,6,7,7-ГЕКСАХЛОРБИЦИКЛО(2,2,1)-5-ГЕПТЕН-2, 3-ДИКАРБОНОВОГО АНГИДРИДА
Заявлено 14 июля 1958 г. за № 603937/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
При воздействии гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида образуется 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)-5-гептен-2, 3-дикарбоновый ангидрид. Это соединение получило наименование хлорендикового ангидрида.
Хлорендиковыи ангидрид применяется как исходное вещество для получения жаропрочных и теплостойких полимеров. Пластмассы, приготовленные на основе хлорендикового ангидрида очень трудно или вовсе не горят и сохраняют высокие физико-механические показатели после длительного нагревания при высокой температуре.
По известным способам для получения хлорендикового ангидрида, реакция проводится между эквимолекулярными количествами исходных веществ при 100 — 200 в среде высококипящего растворителя, например ксилола. Растворитель применяется с целью облегчения выгрузки продуктов реакции. Отделение растворителя производится его отгонкой или отфильтровыванием продукта реакции, который предварительно кристаллизуется после охлаждения реакционной жидкости.
В некоторых случаях реакционная жидкость перед выделением из нее конечного продукта разбавляется гептаном. Высаживание хлорендикового ангидрида и его промывку на фильтре рекомендуется проводить с помощью гексана.
K недостаткам существующих методов относятся: необходимость введения в процесс огнеопасных веществ; усложнение технологической схемы производства ввиду участия в процессе, кроме двух исходных соединений и готового продукта, дополнительно двух-трех растворителей; проведение специальной операции по разделению непрореагировавшего гексахлорциклопентадиена и введенных в процесс растворителей; увеличение продолжительности реакции, вследствие понижения концент раций реагирующих веществ.
Предлагаемый способ получения хлорендикового ангидрида без применения растворителей путем конденсации перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом не имеет этих недостатков. С целью упрощения способа, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена с № 119184
Предмет изобретения
Способ получения 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) -5-гептен-2, 3-дикарбонового ангидрида конденсацией перхлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом, отличающийся тем, что, с целью его упрощения, реакцию проводят в избытке перхлорциклопентадиена с выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Редактор Л. М. Струве Гр. 50
Поди. к печати ЗО.III-59 г.
Тираж:795 Цена 25 коп.
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 п. л. Зак. 1910
Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14. выделением хлорендикового ангидрида из продуктов реакции добавлением четыреххлористого углерода.
Пример 1. Смесь 109,2 г (0,4 моля) гексахлорциклопентадиена и
9,8 г (0,1 моля) малеинового ангидрида нагревают в течение 3 час. при
150 . После охлаждения реакционной жидкости примерно до 80 в нее добавляют четыреххлористый углерод.
После фильтрования получают 36,6 г осадка с содержанием 99% хлорендикового ангидрида.
В маточный раствор затем добавляют 27,3 г (0,1 моля) гексахлорциклопентадиена и 9,8 г (0,1 моля) малеинового ангидрида. После отгонки четыреххлористого углерода температуру повышают до 150 и все процессы повторяют. В результате получают еще 33,6 г осадка с содержанием 99,4% хлорендикового ангидрида.
Далее последнюю операцию повторяют еще четыре раза и каждый раз выделяют целевое вещество.
Маточный раствор от последней операции разгоняют и из него выделяют 74,5 г гексахлорциклопентадиена.
Итак, взято в процесс 109,2 + (27,3 Х 5) = 245,7 г гексахлорциклопентадиена и 9,8 Х 6 = 58,8 г малеинового ангидрида. При этом получено 210,9 г осадка, содержащего 99,4% хлорендикового ангидрида.
Выход целевого вещества по каждой операции составляет 95 — 98%, а в целом, с учетом потерь гексахлорциклопентадиена при рециркуляции и механических потерь, — 91%.
Пример 2. Реакцию проводят как описано в примере 1, но трехчасовое нагревание производят не при 150, а при 160. Всего производят
6 циклов процесса. В результате возвращают 75,9 г гексахлорциклопентадиена и получают 268 г осадка, содержащего 98,2% хлорендикового ангидрида, что соответствует выходу более 95%.
