Способ получения акрилилхлорида;?х»^а--;;1!{дя

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.XI1.1963 (№ 868647/23-4) К„ч. 12о, 19 » с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий С ХР

МПК C 07с

УДК 547.397(088.8) Опубликовано 05.1!.1965. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 2.111.1965

Авторы изобретения Е. М. Довбенчук, В. М. Жизневский, Д. К. Толопко и Е. В. Федевич

Заявитель

1 г р<

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛИЛХЛОРИДА

Подписная группа ¹ 50

Известен способ получения акрилилхлорида взаимодействием акриловой кислоты с тионилхлоридом с незначительным выходом целевого продукта при нагревании.

Описываемый способ отличается от известного тем, что процесс ведут в присутствии гидрохинона, Сп С4 и серы, а побочные продукты, образующиеся в процессе реакции и представляющие собой смесь р-хлорпропионилхлорида, ангидрида акриловой кислоты и ангидрида Р-хлорпропионовой кислоты, подвергают взаимодействию с тионилхлоридом или дегидрохлорируют, что увеличивает выход целевого продукта и дает возможность получать чистый продукт.

Пример. Акриловую кислоту из капельной воронки подают в трехгорлую колбу, снабженную дефлегматором с водяной рубашкой, холодильником Либиха и двумя ловушками, погруженными в охлаждающие сосуды (температура охлаждения . соответственно +15 и — 20с С). В ловушках копденсируются часть акрилилхлорида и SOC1>, уносимь|е газами

НС1 и SO во время реакции. (Все эксперименты проводят с 1 г моль $ОС1... 0,5 г гидрохинона и 0,5 г Сп С1; в определенных экспериментах может быть добавлен 1 г серы).

Содержимое колбы нагревают до кипения и подают равномерно на протяжении 1 час

1 г ° лоль акриловой кислоты. После подачи всей акриловой кислоты конденсат из ловушек переносят в реакционную колбу и смесь продолжают нагревать до прекращения выделения газов, Полноту расхода тионилхлорида проверяют анализом на содержание его в реакционной смеси. Из реакционной смеси от5 гоняют сырой акрилилхлорид. Температура реакционного остатка под конец отгонки

+140 С.

К реакционному остатку в колбе после отгонки акрилилхлорида добавляют 1 люль

10 $ОС1, 0,5 г гидрохинопа, 0,5 г CugClg и 1 г серы и подают 1 л оль кислоты, аналогично предыдущему эксперименту. Выход акрилилхлорида возрастает, а остаток в колбе увеличивается незначительно. В третьем экспери15 менте выход акрилилхлорида достигает 94 (, и в дальнейшем не повышается.

Смолистый остаток составляет менее 1 .

Данные экспериментов приведены в таблице.

Предмет изобр етения

Способ получения акрилилхлорида из акриловой кислоты и тионилхлорида при нагревании, отличающийся тем, что, с целью уве25 личепия выхода и чистоты целевого продукта, образующуюся в качестве побочных продуктов смесь, состоящую из Р-хлорпропионилхлорида, ангидрида акриловой кислоты и ангидридa P-хлорпропионовой кислоты, дегидро30 хлорируют или подвергают взаимодействию с тионилхлоридом и процесс ведут в присутствии гидрохинона, CuCI> и серы, 167865 № зксперимента г моль г

Загрузки моль моль моль г моль г моль моль

119

0,5

0,5

1,0

72

119

0,5

0,5

72

119

0,5

0,5

Акриловая кислота

Тионилхлорид

Гидрохинон

СпС4

Сера

Остаток после отгонки акрилилхлорида

119

0,5

0,5

1,0

119

0,5

0,5

1,0

119

0,5

0,5

1,0

119

0,5

0,5

1,0

26В

44,5

Условия реакции

120

68 — 70

SOCI, в к-ту

125 115

68 — 71 68 — 70

SOC1 в к-ту к-та в ЯОС1з

120 120

68 — 70 68 — 70 к-та в SOCI к-та в SOCI

125

68 — 70 к-та в SOCI

120

69 — 70 к-та в SOCI.„

Время в мин

Температура в С

Подача

% вес. г

% вес.

% вес. г

% вес.

% вес. г % вес. г % вес.

Продукты

59,8

46,8

48,21 75

42,3 10

78,2

80,8 68

77,8

76 63,01

72, 33

85 63,4

Акрилилхлорид р-Хлорпропионилхлорид

Ангидрид акриловой кислоты

Ангидрид р-хлорпропионовой кислоты

Непрореагпровавпий тионплхлорид

Остаток

34,7

33,04

43,07

10,34

7,2

7,45

3,93

4,92

3,75

3,93

3,8

4,9

5,1

5,05

3,6

3,6

3,43

3,54 4,5

4,66

4,46

4,61

0,132

3,0

0,11

2,0

0,12

2,86

0,10

1,97

0,04

2,0

0,04

2,06

0,05 0,13

2,06 26,0

0,05

2,0

20,14

27,53

0,10 0,08

44,5 36,91

0,05 0,03

49 36,57

105 100

100 96,5

96,8

101,7

100

100 94,13

134 100

120,6 100

100

Всего

Выход акрилилхлорида в ое от теоретич.

86,3

75,2

54,2

Составитель В. Безбородова

Техред Л. К. Ткаченко

Корректор Л. В. Тюняев»

Редактор Л. Струве

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 65/9 Тираж 850 Формат бум. 60+90>/з Объем 0,16 изд, л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4