Патент ссср 400563
В t3 к2л
: * ч; 3
400563
О И Е
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27Х11.1964 (№ 914122/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.Х.1973. Бюллетень ¹ 40
Дата опубликования описания 30.1.1974
Ч. Кл. С 07с 17,. 00
С 07с 19/00
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР но делам изооретений и открытий
УДK 547.292.222.022.2 (088.8) Авторы изобретения
А. Л. Энглин, Е. В. Сергеев, Э. P. Берлин и В. H. Егорова
Заявитель
СПОСОБ П|ОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Известный способ получения монохлоруксусной кислоты, заключающийся в хлорироваHHH у KC i оной lKHC7OTb1 XJIOpOiVI катализатора, например утксусного ангидрида. .при 100 С, связан с необходимостью отвода тепла реакции в хлораторах с помощью теплообменных элементов, что довольно затруднительно при использовании установок большой мощности.
С целью упрощения аппаратурного оформ.ления процесса, предлагается последний ве,сти в адиа батических условиях при 100—
180 С. В этом случае реакционное тепло хлорирования расходуется на испарение продуктов хлорирования.
Пример. Уксусную кислоту хлорируют на
;модельной лабораторной установке непрерывного действия, принципиальная схема которой представлена на чертеже.
Су1ммарный реакционный объем обоих хлораторов установки 0,45 л. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид непрерывно подают в нижнюю часть хлоратора 1, заполненного нагретой до 120 С реакционной смесью хлорпродуктов. Средние скорости подачи уксусной кислоты и уксусного ангидрида соответственно
42 мл/час (44 г/час) и 3,5 мл/час (3,8 г/час).
В нижнюю часть этого же хлоратора поступает
;маточник в среднем со скоростью 51 мл/час (65,6 г/час),,который предварительно проходит абсорбер 2. Хлор из баллона идет, прямотоком к уксусной кислоте тоже в нижнюю часть хлоратора в среднем со скоростью
17,4 мл/час (55 г/час).
Реакционная жидкость по,мере заполнения хлоратора через верхний перелив по гидрозатвору самотеком перетекает в нижнюю часть второго хлоратора 3, в котором поддерживают температуру 120 С. Абгазы пз хлоратора — хлорпстый водород и непрореагировавший хлор — вместе с,пара ми реа кционных продуктов (ацетилхлорпд, уксусная кпс лота и ее хлорпроизводные) направляют в обратный холодильник 4, охлаждаемый водой до 20 С. Скопденспровавшуюся жидкость отделяют от газов и возвращают снова в нижнюю часть хлоратора 1, куда поступают и абтазы, освобожденные от основного,количества органических продуктов.
20 Хлористый водород после холодильника 5, содержащий еще значительное количество ларов ацетилхлорпда, переходит в абсорбер 2, где ацетплхлорпд вымывают из газов с по-! мощью маточника, направляемого затем вме
25 сте с извлеченным ацетилхлоридом в нижнюю часть хлоратора 1. Отмытый от основно,го количества летучих органических продуктов хлористый водород после абсорбера поглощают в:колонне,Гаспаряна 6 с образова30 нпем,концентрированной абгазной соляной
406563
Таблица 1
Средний состав хлорпродуктов, %
Х
О
v
Х
О о о
Х
Продукт
Х
О о
v о
О о
Х
Хлорпродукты пз хлоратора
3
Маточник
35,4
19,9
42,1
57,1
72,2
48,7
0,4
9,4 следы
1,25
1,28
1,28
7,1
7,3
9,2
3а 130 час непрерывного хлорирования из
18 кг хлорпродуктов со средним уд. весом прн
65 С 1,283 при выделении монохлоруксусной кислоты, а небольшие количества нспрореагировавшего хлора — с помощью раствора ка>стика в санитарной колоние 7, установленной после колонны Гаспаряпа.
Образовавшиеся в хлораторе 3 конечные продукты хлорирования, представляющие собой,крпсталлизующуюся при охлаждении ниже 45 — 50 С жидкость с уд. весом прн 65 С в,пределах 1,28 — 1,29, через верхний перелив по обогреваемому гидрозатвору отводят в сборник 8, откуда их передают каждые 10—
12 час на стадию выделения монохлоруксусной .кислоты. Эта стадия заключается в постепенном охлаждении перемешиваемых хлорпродуктов до 20 С с последующи м центрифутироваппем ооразовавшейся пульпы на лабораторной центрифуге. Полученные кристаллическую фазу готовой монохлоруксусной кислоты и маточник взвешивают и анализируют, после чего .маточник возвращают в цикл хлорирования, т. е. в хлоратор 1 через абсорбер 2.
В ходе процесса через определенные промежутки времени анализируют хлорпродукты на выходе и газы пз обоих хлораторов. При этом газы rëÿ анализа отбирают до ооратных холодильников. В пробах абгазов определяют количество унесенных паров и их состав, а также содержание хлористого водорода и хлора.
В табл. 1 и 2 приводятся средние результаты анализов, полученных в течение 120 час непрерывного хлорирования укстсной кислоты до монохлорпроизводного.
Таблица 2
Средний состав абгазов без учета паров органики, % содержание органики, г/нм
Продукт
Х
О о о
Х о
Х
О о
Х о
О о
Х о
10 о
После хлоратора
200
80,8 19,2
99,2 0,8
419
2800
423
205
1320
Предмет изобретения
1. Способ получения монохлортксусной кис45 лоты хлорированием уксусной кислоты хлором в присттствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения аппаратурного оформления процесса, последний ведут в адиабатических условиях при
50 100 — 180 С.
2. Способ .по,п. 1, отличающийся тем, что процесс ведтт при 120 — 130 С.,кислоты (выделение производят отдельными порциями в течение всего хлорирования) получают суммарно 8,9 кг технической монохлоруксусной,кислоты и 8,5 кг маточника со средним уд. aecoi» при 20 С 1,286. Потери при выделении составляют 9,6 кг, или 3,3% от общего количества xëîðïðîäóêòîâ. Маточник после каждой операции возвращают в цикл.
Готовый продукт содержит 98% монохлоруксусной |кислоты с примесями 0,9% дихлортксусной и 1,1% тксусной кислот.
Немаловажное преимтщество описываемо30 го,процесса в его саморегулируемости. Увеличение количества реагирующего хлора, а, следовательно, и выделяющегося реакционного тепла, приводит к повышению температуры в хлораторе, что, в свою очередь, влечет
35 за собой возрастание количества испаряющейся жидкости и связанное с этим увеличение расхода тепла на испарение и подогрев конденсата. Повышение температуры само собой прекращается,,как только приход и расход
40 тепла уравниваются.
400563
Составитель В. Сафонова
Тсхред T. Курилко
Корркетор Л. Новожилова! редактор Л. Ильина
Типография, пр. Сапунова, 2
Заказ 113/13 Изд. ¹ 2000 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета .Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб,. д. 4/5
