Способ получения отвержденных полиэфиракрилатов

 

1 ,о

I (111660985

ОЛ ИСААКИЕ

ИЗОБРЕТЕННАЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву р 472134 (22) Заявлено 01.,0277(21) 2447530/23-05 с присоединением заявки ¹

С 08 F 299/04

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК б78.б74:

: б 78, 028 (088. 8) Опубликовано 0505.79. Бюллетень Ио 17

Дата опубликования описания 050579 (72) Авторы изобретения

П. П. Гуцал, Б. M. 111емердяк, Р. A. Марусяк и С. T. Вовк

Калушскии филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института галуогии

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЕЦЕННЫХ

ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ

СИ-, бИ, И, бИ, ЪЦ вЂ” g(— МИ вЂ” gi

0 4i — 0 — 5i

СК v6Н г

P1 ===

О г"

51

Ф

Изобретение относится к способам отверждения полиэфиракрилов, оно может быть применено при изготовлении иэделий и конструкций иэ стеклопластика, полимербетона, а также защитных антикоррозионных покрытий в виде мастик, замазок, полимеррастворов и лакокрасочных покрытий, и является усовершенствованием известного способа, описанного в авт. св.

Р 472134.

Известен способ получения отвержденных полизфиракрилатов по авт. св. Р 472134 путем полимериэации полиэфиракрилатов в присутствии перекисного инициатора, ускорителя и метилвинилаэросила. Этот способ позволяет отверждать полиэфиракрилаты при температуре 18-25оС. Однако по этому способу невозможно отверждать полиэфиракрилаты при пониженных температурах, например 2-7 С.

Целью дополнительного изобретения

25 является отверждение полиэфиракрилатов при температуре 2-7 С.

Поставленная цель достигается тем, что способ по авт. св. Р 472134 осуществляют в присутствии гексамегилциклотрисиЛазанаэросила общей

Формулы

Гексаметилциклотрисилазанаэросил является продуктом модификации аэросила гексаметилциклотрисилаэаном.

Применяется он в качестве соускори-. теля указанной выше системы в количестве 0,5-2Ъ от общего веса смолы и инициирующей системы.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

11 р и м е р 1. В смесь, состоящую из 43,5 вес.Ъ три-(оксиэтилен)— — d.,Из-диметакрилата (смола ТГМ-3) и 43,5 вес.Ъ d-, (jU -метакрил-(бистриэтиленгликоль)-фталата (смола МГФ-9), вводят 2 вес.Ъ гидроперекиси иэопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес. Ъ

10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.Ъ метилвинилазросила и 1 вес. Ъ гексаметилциклотрисилаэанаэросила и снова тщательно пе660985 реешивают. Отверждение смеси осуществляют при 5 С.

Пример 2. В 87,5 вес.Ъ с,ивЂ

-метакрил-(бисдиэтиленгликоль) фталата (смола МД4-1) вводят 2 вес. Ъ гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешивают. Чатем добавляют

8 вес. Ъ 10Ъ-ного раствора нафтенатд кобальта в стироле, 2 вес.Ъ метилвинилаэросила и 0,5 вес.Ъ гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 5 С.

II р и м е р 3. В.86 вес.Ъ А,ÎU-метакрил-ди--(диэтиленгликольфталата) (смола Мдф-2) вводят 2 вес.Ъ гидроперекиси изопропилбензола и тщатель- 15 но перемешивают. Чатем добавляют

8 вес.Ъ 10Ъ-ного раствора нафтената кобальта в стиролЕ, 2 вес.Ъ метил.винилаэросила и 2 вес.Ъ гексаметилциклотрисалазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 5 С.

П р и и е р 4. В 87 5 вес Ъ смолы ТГМ-3 вводят 2 вес,Ъ гидроперекиси изопропилбезола и тщательно перемешивают. Чатем добавляют 8 вес.Ъ

10Ъ-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.Ъ метилвинилаэросила и 0,5 вес.Ъ гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 7 С.

Il р и м е р 5. В 86 вес.Ъ смолы

МГФ-9 вводят 2 вес.Ъ гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес. Ъ

10Ъ-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.Ъ метилвинилаэросила и 2 вес.Ъ гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают, Отверждение композиции 40 осуществляют при 2 С.

В табл. 1 приведены сравнительные физико-механические показатели полиэфиракрилатов, отвержденных различными системами, после 14-дневной выдержки; в табл. 2 — физико-механические свойства некоторых марок полиэфиракрилатов, отвержденных при температуре 5 С тремя составами от верждающей системы при разном содержании в ней гексаметилциклотрисилазанаэросила; в табл. 3 и 4 свойства полиэфиракрилатов, отвержденных при температуре 7 и 2 С, соответственно, после 14-дневной выдержки.

Сравнительные данные для смол, отвержденных известной системой, не приведены, так как при температуре

2-7 С полиэфиракрилаты известной системой не отверждаются. 60

Ниже приведены составы отверждающих систем, вес.Ъ от общего веса композиции:

Р 1 Гипериз 2

Ускоритель НК 8

Метилвинилаэросил 2

М 2 Гипериз 2

Ускоритель НК 8

Метилвинилаэросил 2

Гексаметилциклотрисилазанаэросил 1

М 3 Гипериз 2

Ускоритель НК 8

Метилвинилаэросил 2

Гексаметилциклотрисилазанаэросил 0,5

Р 4 Гипериз 2

Ускоритель НК 8

Метилвинилаэросил 2

Гексаметилциклотрисилазанаэросил 2

В табл. 5 приведены сравнитель:ные данные химической стойкости сме си МГФ-9 и ТГМ-3 (50:50), отвержденной различными отверждающими системами.

Из табл. 5 видно, что относительная химическая стойкость образцов, отвержденных системой по изобретению, после 3-месячной выдержки в 50Ъ-ном растворе Н ЯО+ выше, чем стойкость образцов, отвержденйых известной системой медленной потери прочности образцами, отвержденными описанной системой, в результате чего химическая стойкость их после длительных испытаний ока-. зывается выше, чем образцов по прототипу.

При испытании образцов в маточном щелоке калийного производства наблюдается дальнейшее нарастание прочности испытуемых образцов в результате более полного отверждения полиэфиракрилатов с течением времени, которое, однако, имеет определенный предел (примерно 1450 кг/см ). В данном случае нарастание прочности образцов,отвержденных системой по изобретению, происходит быстрее, чем образцов по прототипу.

Способ по изобретению позволяет сохранить на высоком уровне химическую стойкость полиэфиракрилатной композиции ТГМ-3 + МГФ-9 в кислой среде и особенно в щелоках калийного производства, а также физико-механические свойства отвержденных полиэфиракрилатов. Способ позволяет проводить переработку полиэфиракрилатов на открытых производственных площадках в условиях пониженных температур (2-7 с) .

660985

Таблица

Показате

Прочность, кгс/см г. при сжатии 1320 при изгибе 726

304

880

862

1216

313

541

228

530 при растяжении

262

Удельная ударная вязкость, кг ° см/см 8 3,2

6,2

8,3

Модуль упругости, кгс/см 0,2 ° 10: 0,12 10

0,18 10 0,2 10 0,12 10 0,18 10

Твердость по

Бринеллю, кг/мм

17

Объемная усадка, % 1,5

1,5

Та блиц а 2

302 854 438 1352 1743 1216

152 534 154 1173 1592 743

70 221

8,3

4 6,1 3,8 6 10

9 7,4

Твердость по

Бринеллю, кг/мм

14 11 16

1,8 1 8

Проиность, кгс/см . при сжатии

rIpH изгибе при растяжении

Удельная ударная вязкость, кг cM/см

Объемная усадка,%

1347 1732 1183

1126 1517 721

620 851 243

9 17

5 4

62 642 883 262

9,8 13 12 19

2 1,6 1,7 1,5

660985

ПРодолжение табл . 2

Прочность, к го/см

2. при сжатии

304 862 453 1366 1767 1305 310 871 468

162 541 168 1187 1561 752 174 580 192

73 228 73 658 892 84

Удельная ударная

2 вязкость | KI cM/см

6р2 4,0 7 11 9,1 4,3 7,2 4 8

Твердость по

Бринеллю, кг/мм

9 17

10,2 14 13 20 9,5 18,3 12,2

Объемная усадка,Ъ

5 4 2 1,4 1,3 1,3 4,5 3,6 2 и

ТМГФ-11- aL, uu-диметакрил- (1, 3) — (бисглицерин) -2-Фталат

Т а б л и ц а 3

Полиэфиракрилаты, отвержденные системой

Показатель

Прочность, кгс/см: при сжатии 1362 1738 1192

305

862 456 1365 1748 1221

541 161 1178 1598 753

232 67 658 888 276

153 при изгибе 1131 1524 при растяжении 623 860

724

248

Удельная ударная вязкость, кг см/см 5 9

8,3

6,1 3,8 6 10

7,4 4

Твердость по

Бринеллю, кг/мм 14 11

Объемная усадка,% 1,8 1,9

9,8 13 12 19

2 1,6 1,7 1,5

16

1,8 при изгибе при растяжении

МДФ-2 смес

МГФи

ТГМ(50:5

6609 85

Продолжение табл. Э

Полизфиракрилаты, отвержденные системой

Прочность, кгс/см при сжатии

462 1378 1778 1311 318 883 477

173 1192 1569 763 182 587 198

80 663 896 282 91 .248 89

309 870

167 552

78 239

9,1 4 3 7,2 4,8

4 6,2 4,0 7 11

9 17 10,2 14 13

5 4 2 1,4 1,3

Т а б л и ц а 4

Показатель

1728 1177

1512 719

615 847 240

Удельная ударная вязкость, кг см/см

7,4 4 6 1 8 3

Твердость по

Бринеллю, кг/мм

11 16 9 17

1,9 1,8 5 4

1,8

Объемная усадка, Ъ при изгибе при растяжении удельная ударная вязкость, кг см/см

Твердость по

Бринеллю, кг/мм

Объемная усадка, Ъ г

Прочность, кгс/см при сжатии при изгибе при растяжении 1 340

1122

299 848

149 530

68 218

20 9,5 18,3 12,2

1,3 4,5 3,6 2

432 1347 1736 1209

151 1168 1586 739

60 637 878 259

9,8 13 12 19

2 1,6 1 7 1,5 у660985

Продолжение табл. 4 отвержденные системой

Прочность, кгс/см : при сжатии

301 858 450 1361 1762 1303 306 867 465

158 537 166 1180 1554 746 170 573 188 при изгибе

71 223 72 651 883 272 79 240

4,8

4 6,2 4,0 7 11 4с3 7у2

12,2

9 17 10,2 14 9 5 18,3

5 4 2 1,4 1,3 1,3 4,5 3,6 оаъамнан усадка, В

Таблица5

Прочность полиэфиракрилата при сжатии (в кгс/см ) после выдержки при 20 С в среде

503-ный раствор Н 804

Продолжи тельност выдержки, мес ого производства отвержденного в присутствии системы гипериэ-ускори ель НК-метилви илаэросил гипериз-ускоритель НК-метилви нилаэросил

1148

1390

1438

1116

1444

1442

1082

1056

Формула изобретения гексаметилциклотрисилазанаэросила общей формулы еНН5 СНН3 eHH3 cHHS CHH3 еН5 г wr r

МН вЂ” Si — МН вЂ” «S<

0 О .г

$i 0 3i О 1

Способ получения отвержденных полиэфиракрилатов по авт. св.

9 447722113344, отличающийся тем, что, с целью отверждения полиэфиракрилатов при температуре 2-7 С,. .процесс- осуществляют в присутствии

Составитель Е. Макарова

Редакто Л. Ушакова Тех е М. Петко Корректо И. МУск а

Заказ 2373/20 Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Е-35 Ра ская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 при растяжении

Удельнаs ударная вязкость, кг см/см

Твердость по

Бринеплю кг/мм гипериз-ускоритель НК-метилвинилаэросилгексаметилцикло трисилазанаэросил гипериз-ускоритель

НК-метилвинилаэросил-гексаметилциклотрисилазанаэросил