Патент ссср 406836

 

с, (ii) 406836

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.01.71 (21) 1615929/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 21.11.73. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 25.10.74 (51) М. Кл. С 071 7/08

ГасударатваннмХ каматат

Сааата Х1аккатааа СЕСЕ аа делам ааабратаниХ н аткрьпиХ (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. А. Ольдекоп и Ф. 3. Лившиц

Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ДИПЕРЕКИСЕЙ С РАЗЛИЧНЫМИ АЛКИЛПЕРОКСИГРУППАМИ

У АТОМА КРЕМНИЯ

Реакция идет по схеме

R OOR"

S1 + R "OOÍ ->К С1

Изобретение относится к синтезу новых кремнийорганических соединений, а именно кремнийорганических диперекисей.

Известно, что кремнийорганические перекиси общей формулы R4 „Si(OOR )„где R— алкил, арил, R — алкил, получают взаимодействием алкил- или арилхлорсиланов с соответствующими алкильными гидроперекисями в присутствии аммиака или органических оснований в инертных органических растворителях.

Известным способом получены различные кремнийорганические перекиси, содержащие одну, две, три и четыре одинаковые алкильные перекисные группы. Перекиси, содержащие разные группы OOR, до сих пор не были получены. Они могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации благодаря неодинаковой термической устойчивости ра зличных алкилпероксигрупп.

Предложен способ получения кремнийсодержащих диперекисей с различными алкилпероксигруппами у атома кремния взаимодействием диалкил (арил) -трет-бутилпероксихлорсиланов с гидроперекисями в присутствии акцептора хлористого водорода, например аммиака или пиридина, в среде органического растворителя при охлаждении лучше до 0 С с последующим выделением целевого продукта.

R ООК" ,Я + m.CI

К 0QR"

10 где 1 R = Г = CH„R" — трет — C,Н„

R" = трет — C,Н„; II R = R = C,Н,; R" =

= трет — C,Í„R " = трет — С,Н„;

15 III R = CH„R = С,Н„К" =трет — C,Н„

R" = трет — C,Н„;

IV R = Г = CH„R" = трет — C,Н„

R" =- втор — С,Н,.

Пример 1. Получение диметил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана.

К раствору диметил-трет-бутилпероксихлор25 силана (0,02 моль) в сухом эфире (30 мл) прибавляли по каплям смесь трет-амилгидроперекиси (0,02 моль) и пиридина (0,02 моль) в эфире (20 мл), поддерживая температуру реакционной смеси 0 С. После окончания при30 бавления реакционную смесь перемешивали

406836

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Е. Борисова

Корректор А. Степанова

Редактор Е, Хорина

Заказ 2045/10 Изд. Мв 1336 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2 — 3 час при комнатной температуре. После отделения осадка солянокислого пиридина и удаления эфира с помощью ротационного испарителя получено 4,73 г диметил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана. Выход сырого продукта 89 /0 (йодометрическое титрование). После разгонки в вакууме получена перекись с т. кип. 47 — 48 (1 мм рт. ст.), и о

1,4140, 62о 0,911. Мол. вес: найдено 235, вычислено 250.

Найдено, /0. 0ÄÄ 12,42, С 52,75; Н 10,30; Si

11,29.

С ы Н2в 3104.

Вычислено, /0. 0Ä;, 12,80; С 52,75; Н 10,40;

Si 11,21.

Пример 2. Получение диэтил-трет-бутилперокси-трет-амилпероксисилана.

В смесь диэтил-трет-бутилпероксихлорсилана (0,02 моль), трет-амилгидроперекиси (0,02 моль) в эфире или пентане (50 мл) пропускали газообразный сухой аммиак в течение 20 — 30 мин. Осадок хлористого аммония отфильтровывали. Сырой продукт (5,35 г) очищали перегонкой в вакууме. Выход диэтил-трет-бутилперокси-трет - амилпероксисилана 880 Полученная перекись имеет т. кип.

35 С (3 10 — мм рт. ст.), и и 1,4227; d2o 0,907.

Мол. вес: найдено 262, вычислено 278.

Найдено, /0. OBI

Si 9,68.

C,gH2gSi04.

Вычислено, /0,. Оавт 1 1,51; С 56,07; Н 10,85;

Si 1004.

П р и м ер 3. Полученине метилфенил-третбутилперокси-трет-амилпероксисил ана

Метилфенил-трет-бутилперокси-трет - амилпероксисилан получали аналогично описанному выше, используя 0,021 моль метилфенилтрет-бутилпероксихлорсилана и 0,021 моль трет-амилгидроперекиси. Получено 6,63 г сырого продукта. Выход 920/0. Полученная перекись после разгонки в высоком вакууме имеет т. кип. 71,5 С (2.10 2 мм рт. ст.), и о 1,4748;

d2o 0,978. Мол. вес: найдено 300, вычислено

312.

11айдено, /0. 0»т 10,1; С 62,19; Н 8,99; Si

9,06.

C )g H2gS i 04.

Вычислено, 0/0.. 0ÄÄ 10,25; С 61,49; Н 9,08;

Si 8,98.

П р имер 4. Получение диметил-трет-бутилперокси-втор-бутилпероксисилана.

Диметил-трет-бутилперокси-втор - бутилпероксисилан синтезировали аналогично описанному в примере 2, используя 0,025,моль диметил - трет — бутилпероксихлорсилана и

0,025 моль втор-бутилгидроперекиси, выход сырого продукта 80 /0. После разгонки в ва20 кууме т, кип. 46,5 — 47 (1 мм рт. ст.), и и

1,4113; d2o 0,908. Мол. вес: найдено 223, вычислено 236.

Найдено, /0. 0», 13,82; С 51,10; Н 9,99; Si

11,39.

С>oH24Si04 °

Вычислено, /0 . O»g 13,70; С 50 81; Н 10,23;

Si 11,84.

1. Способ получения кремнийорганических диперекисей с различными алкилпероксигруппами у. атома кремния, отличающийся

35 тем, что диалкил (арил) -трет-6утилпероксихлорсиланы подвергают взаимодействию с гидроперекисями в присутствии акцептора хло ристого водорода при охлаждении в среде органического растворителя с последующим

40 выделением целевого, продукта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0 С.