Ан ссср

 

О Il И С А H И Е 375296

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26,VII.1971 (№ 1686893/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.Ill.1973. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 21 VI.1973

М. Кл. С 07f 7 /08

Комитет ао делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Автор изобретения

О. Г. Ярош

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИАЛКИЛСИЛИЛ.2-АЛКИЛАЛ КОКСИ СИЛ ИЛАЦЕТИЛ ЕН08

Изобретение относится к обласги непредельных кремнийорганических соединений ацетиленового ряда, а именно 1-триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетиленов, которые являются новым типом кремнийацетиленовых мономеров и благодаря наличию легко гидролизующихся алкоксильных групп могут быть использованы для синтеза ацетиленовых силоксанов, не содержащих подвижного атома водорода при ацетиленовой группе. Такие силоксаны благодаря высокой термической стабильности вследствие наличия Si — Π— Si связей и содержания в своем составе ацетиленовых групп, обладающих большой скрытой энергией, могут найти применение в качестве добавок для повышения скорости сгорания топлива.

Известно получение соответствующих силилацетиленов при взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилена с алкилгалоидсиланами.

Предло>кенный способ получения 1-триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетиленов заключается во взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилена с алкоксихлорсиланами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами по схеме

R,SiC = CNa+ C1„SiR4

= l, 2; m = 1, 3.

Реакция легко протекает в среде легкокипящ их органических растворителей (эфир, тетрагидрофуран). Выход целевых продуктов составляет 45 — 55%. 1-Триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетилены представляют собой бесцветные жидкости, легко перегоняющиеся в небольшом вакууме, устойчивые при хранении

10 без доступа влаги. При взаимодействии с водой они переходят в соответствующие снлоксаны.

Пример 1. Получение 1-триметилсилил2-диметилметоксисилилацетилена.

15 К 2,3 г (0,1 г-ат) натрия в 100 лл абсолютного эфира при перемешивании прибавляют по каплям 9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтинилсилана. Для завершения реакции смесь нагревают 1 час. Затем к полученному триметилсилил20 натрийацетилену прибавляют по каплям 12,4 г (0,1 г-моль) диметилметоксихлорсилана. Смесь нагревают 1 — 2 час. После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 150 лл абсолютного эфира.

От фильтрата отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 9,85 г (52,9%) вещества с т. кнп.

70 5 — 71 С/25; п 1 4315; d4

0,8484; MRp найдено 56, 93; МКп вычислено

З0 57,40.

3 752 9оз

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Талалаева

Редактор T. Никольская

Заказ 1662/7 Изд. М 1360 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. .С 50,24; Н 9,33; Si 29,53.

СзН1в$1,0.

Вычислено, %. С 50,99; Н 9,63; Si 29,82.

Пример 2. Получение 1-триметилсилил2-диметилэтоксисилилацетилена.

По примеру 1 из 2,3 г (0,10 г-ат) натрия, 9,8 г триметилэтинилсилана и 13,8 г диметилэтоксихлорсилана получают 11,9 г (56,0%) вещества с т. кип. 91,5 — 92 С/40 мм рт. ст.; про 1,4230 d20 08295

MRn найдено 61,54; MRD вычислено 62,04.

Найдено, %. .С 52,82; Н 10,00; Si 28,04.

Сз Н20$120.

Вычислено, /о. С 53,40; Н 9,96; Si 27,75.

Пример 3. Получение 1-триметилсилил2-метилдиметоксисилилацетилена.

По примеру 1 из 2,3 г (0,1 г-ат) натрия, 9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтинилсилана и

14,0 г (0,1 г-моль) метилдиметоксихлорсилана получают 10,0 г (48,3%) вещества с т. кип.

72 — 73 С/16; п 1,4205; d 4 0,8884.

МКп найдено 57,71; МКр вычислено 58,31.

Найдено, /,: С 46,91; Н 8,88, Si 27,76.

С ВН 18$1202.

Вычислено, %. С 47,47; Н 8,96; Si 27,76, Пример 4. Получение 1-триметилсилил2-триметоксисилилацетилена.

По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат) натрия, 5,88 г триметилэтинилсилана и 9,3 г триметок4 сихлорсилана получают 5,95 г (45,4 /о) вещест ва с т. кип. 100 С/32 мм рт. ст.; n D 1,4205; п4о 0,9371.

МКп найдено 59,04; MRD вычислено 59,03.

Найдено, /о. С 44,40; Н 8,39; Si 25,71.

CsH

Вычислено, /о. С 43,99, Н 8,31, Si 25,72, Пример 5. Получение бис-(триметилси10 лилэтинил) метилметоксисилана.

По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат) натрия, 5,88 г (0,06 г-моль) триметилэтинилсилана и

4,35 г (0,03 г-моль) метилметоксидихлорсилана получают 3,88 г (47,9 /о) вещества с т. кип.

104 106 С/10 мм рт. ст., пр 1,4515; d4 0,8698;

МКп найдено 83,22; МКп вычислено 84,08.

Найдено, : С 52,46; Н 8,69; Si 31,35.

С 12Н24$130.

20 Вычислено, %. С 53,66; Н 9,01; Я 31,38.

Способ получения 1-триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетиленов, отличающийся тем, что триалкилсилилнатрийацетилен подвергают взаимодействию с алкоксихлорсилан ами в

30 среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами,