Способ получения кремнийорганических эфировфосфонистых кислот

 

i г/> -:...

>

ИЗОБРЕТЕН И Я

Союз Советских

Социалистических

Рес(тублик

396345 *

II г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3!!висимое от авт. свидетельства М—

Заявле,((О 30.!!!.1972 (№ 1765332, 23-4) .Ч. 1;.!. С 07f 9/48

С 07! 7(08 присоединением заявки ¹â€”

Гооударотвенно!» комитет

Совета Министров СССР

tIo делам изобретений и аткро!тий

i! ðI(îð (òåT ——

УДК 547.26 118 128.07 (088.8) Опубликовано 29.Vill.1973. Вюллстс!!ь ¹ 36

Дата опубликования описания 29.!.1971

Авторы изобрстс!1:»I A. H. Пудовик, И. В. Коновалова, Г. В. Романов и P. Я. Назмутдинов

3 «явите /I I>

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им, А. Е. Арбузова АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ

R.,Sin. O O SiR., (Н Р С- R

1 р //

Изобретение относипся,к област>и получения новых соеди нений общей формулы где R — алиил; R, R" — Н, алкил или ари,l.

Вследствие повышенной реакционно-способности эти соединения могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для с-1:1теза различных фосфорорга нических соединений, содержащих, кремний, а также в качестве присадок к маслам и:смазкасч, пластификат1ров, синтетических смол и инсектицидов.

Известен способ получения триалкилсилиловых производных пер (!поли) фторацилфосф 1новых, кислот взаин!Одей!ств(ием трис(триалк>!..1силил) фосфитов с галогенангидридами пернли полифто!ралкенкарбоновых кислот.

Однако (оремнийорганические эфиры фосфонистых кислот в литературе не описаны.

Описывается способ получения кремнийорганическиx эфиров фосфонистых и!и!слот, осн.(ван1ный;на .взаимодейспвии био- (триалкилсилил)-пипофосфитов с альдегидами и кетонам;! с выделен!ие>м целевого .продукта известным:1 приемами. Синтез лучше вести в отсутствие растворителя при охлаждении до 0 — 5 С. Выход про (уктов составляет 47 — 73%. Строение продуктов реакции подтверждено ИК-, ПМР;! ЯЧР- Р" -спектрами и данными элементарного анализа. В ИК-спектрах этих вещест» г име!Отся и!lтеl(сивllыс пологи! поглощения, х 1 рактерные,(ëÿ Si(CHg)g с максимумами пр:I

1255> 850 и 760 гя —, фосфорильной группы (1230 — 1250 л! — ), а также полосы средней интенсивности, характерные для P — Н-связи (2350 — 2360 гп — ). В ПМР-спектре имеется симметричный дуо IcT от протона, связанног.) атомом фосфора в области 6,85 — 7,1 м. д.; в ЯМР-P"-спектре — дублет от ядра фосфора с химическим сдвигом (- — 24) — (— 27) м. д.; (;, 1 P — Н 530 — 560 ги.

Пример. Получение Отримети ли ил-cl-т р и м е т и л с и л и л о к с ll)- э т и лф О с ф о и и т а.

К 9 г (0,043 >ялл) бис-(триметплсилил)-гипофосфиTа прикапывают пр;I охлаждении до — 5 --0 С 1,9 г (0,043 л!Оль) ацстальдегида.

Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре и оставляют на ночь. После перегонки в ваку уме п0 луча!от 7,95 г (73% )

О-трпметилсилил-сс-трпметилсилилокси) - этилфосфонита с т. кип. 106 — -106,5 C (8 !!.!! рт. ст.), и,, 1,4279; а; 0,9614.

Найдено, %: С 37,40; H 8,97: Р 12,17 Si 21,59. зо СеН> О >PSi..

396345

«« со! о. с

G3

1 со

CO

«О

I.CO м1

» о

««3 х

«О

«о

СЧ"

«»

«с

3О о3

Ct>

«:>

GO о» о х

О и х х л со

«О

«Ч

1 о3

«О

C i

CO

CO

«о о с - о х

Ю

«»

:х

«О

1»

О3

«»

О;>

«7)

С:)

«о

«о

«о

«О

С3 :1

«о

О1

«о

CO

1о

OG

«:> о „

CU о3

C

«

»3

3» о о

-:3

«о

1 !

-2

И, =. й

1

С1

G о

«о «О

3 ! «o с) .

«о

«о

О3 О

«о

Ф х

3 1

33!

О

«3

О «3

ОО Ж

Еа с î о «Т о з--

1!, o о о х = .

n. о ц ) х х с

v x е о

Г, х х

1»

«3 с

«G о. х

Бос х ао - о.

Я.«/)

+ V 3 P

«>, c ! с с. 10 г о! о г, с о

v < х о

«G о. 3=, I х х о

v 5

-х Г, ! о

Я Б о .о. о о .Я., .7

«« «» с

Вычислено, %: С 37,77; Н 9,11; P 12,18; Si

22,08.

Найдено; MRp 68,07 (вычислено 67,60) .

VI- = 2350 см —, 13!а! = — 26,5 м. д.;

JI — =530 га. Аналогично получены соединения, перечисленные в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийорганических эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, что бис- (триалкилсилил) -гипофосфиты подвергают взаимодействию с альдегида«ми или кетонами с последующим выделением целевого продукта известными приамами.

2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при охлаждении до 0 — минус

5 С.

Составитель К. Билевич

Рсдактор К. Вейсбенн Тсхред 3. Тараненко

Коррсктор М. Лейаер331ан

Заказ 6511 Йзд, № 1909 Тираж 523 Подписное

11Н1111П11 1 осударствепного кок!итета

Co!icIiI Министров СССР по делам

il !об 1)с!они!1 ll QTKpbITH111.11ос!33313, Ы-З5, Р;1ушсная IIIIG., д. 4/5

Оол. тпп. костромского управления

ИЗД13ТСЛЬСТВ, !!О I!i! PII(()IIII II !i!i!I!ÊÍÎ!! TOPI OIIËÈ