Способ получения кремнийсодержащих ароматических эфиров

 

О Л И С А Н И Е 368270

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

1 т I

1 @ /

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25,VI.1971 (№ 1678246/23-4) с присоединением заявки ¹

Приор итет

Опубликовано 26,1,1973, Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл. С 07f 7/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения М. Г. Померанцева, 3. В. Белякова, T. М, Тишина и С. А. Голубцов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

ХС,Н,ОСН,СН,S1(OR )ç Rm

Изобретение относится к способам получения новых соединений общей формулы где Х вЂ” водород, алкил, галоген илн другой заместитель в фенильном ядре;

1т., R" — алкил или арил;

m=0, 1, 2.

Эти соединения могут быть использованы в качестве аппретирующих агентов для стекловолокна.

Известен способ получения кремнийсодержащих алифатических эфиров взаимодействием винилбутилового эфира с метилдиэтоксисиланом в присутствии платинового катализатора. Однако для получения кремнийсодержащих ароматических эфиров эта реакция не применялась.

Предлагаемый способ получения кремнийорганических эфиров, содержащих ароматические радикалы с различными заместителями в фенольном ядре, заключается во взаимодействии аллиловых эфиров замещенного или незамещенного фенола с гидро (алкил) алкоксисиланами в присутствии платинового катализатора, например платинохлористоводородной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Процесс желательно вести при нагревании до 150 †1 С.

Реакция происходит по следующей схеме:

ХС,Н,ОСН,СН = СНз +

„H ptclq бн о

+ НЯ (ОК )з К

ХСеН О СНзСНзСНз81 (OR )3 — щ Ящ

10 где Х, R, R", m имеют вышеуказанные значения.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и термомет15 ром, помещают около 1/10 смеси, приготовленной из 20,4 г аллилфенилового эфира и 25,5 г триэтоксисилана, и добавляют 0,15 лл 0,1 н. раствора НзР1С16 6НзО в изопропиловом спирте. Смесь нагревают до начала реакции и

20 затем в течение 4 час,прибавляют к ней оставшуюся смесь. К концу прибавления температура кипения реакционной смеси достигает

190 С. При разгонке выделяют 32 г (у-феноксипропил) триэтоксисилана, т. кип. 116—

25 118 C/1 лж рт. ст., dз о 1,0143, пзо 1,4685.

Выход 69% от теории.

Найдено, %: С 60,78; Н 8,67; Si 9,56, СдНз О Ьн

30 Вычислено, %: С 60,38; H 8,77; Si 9,41.

368270 этоксисилана в присутствии 0,3 л1л раствора

Н2Р1С16 6Н20 получают 45 г (у-о-хлорфеноксипропил)триэтоксисилана, т. кип. 165 †1 С/ !

2 мм рт. ст., 04 1,0861, и о 14800. Выход

46% от теории.

Найдено, /о. С 54,48; Н 7,48; Si 8,65.

С18H26H4C1S i.

Вычислено, о/о. С 54,11, Н 7,57; Si 8,44.

Предмет изобретения

Пример 4. По методике примера 1 из

25,6 г аллилового эфира о-крезола и 32,8 г триэтоксисилана в присутствии 0,2 мл раствора Н2Р1С!6.6Н20 получают 29,2 г (у-о-крезоксипропил) триэтоксисилана, т. кип. 143—

145 С/1 мм рт. ст., d4 1,0002, по 1,4690. Выход 50% от теории.

Найдено, %. .С 61,8; Н 9,15; Si 9,12.

С16Н280451.

Вычислено, %. С 61,5; Н 9,03; Si 8,98.

Пример 5. По методике примера 1 из 50г 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что аллилового эфира о-хлорфенола и 48,7 г три- 35 процесс ведут при нагревании до 150 — 190 C.

Составитель Е. Билевич

Техред Г. Дворина

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: Л. Царькова и Л. Новожилова

Заказ 664/12 Изд. R2 202 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Так же, как описано в примере 1, из 13,4 г аллилфенилового эфира и 17 г метилдипропоксисилана в присутствии 0,15 мл

0,1 н. раствора H2PtC16.6Н20 получают 16,5 г (/ - феноксипропил) метилдипропоксисилана, т. кип. 143 — 45 С/1 мм рт. ст., д4 0,9734, и „ 1,4730. Выход 56% от теории.

Найдено, %. С 64,35; Н 9,92; Si 9;58.

С16Н280351.

Вычислено, /о. С 64,82; Н 9,52; Si 9,47.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 13 4 г аллилфенилового эфира и 20,6 г трипропоксисилана в присутствии 0,15 мл раствора

H PtC1 6Н20 получают 15,5 г (у-феноксипропил) трипропоксисилана, т. кип. 173 — 174 С/ (1 мм рт. ст., с142о 0,9886, и " 1,4700. Выход

458 от теории.

Найдено, %. С 63,88; Н 9,989; Si 8,18.

С18Н320481.

Вычислено, /о.. С 63,49; Н 9,48; Si 8,25.

10 П р» ер 6. Аналогично примеру 1 из 42,6г аллилового эфира о-бромфенола, 32,8 г триэтоксисилана в присутствии 0,3 мл раствора

Н2Р1С16 6Н20 получают 22,5 г (у-о-бромфеноксипропил) триэтоксисилана, т. кип. 175—

180 С/1 мм рт. ст., с! 1,2345, по 1,4950, Выход 30 от теории.

Найдено, %. С 47,00; Н 6,38; Si 7,54.

C16H2604B r S i.

Вычислено, %. .С 47,74; Н 6,68; Si 7,44.

1. Способ получения кремнийсодержащих

25 ароматических эфиров, отличающийся тем, что, гидро(алкил) алкоксисиланы подвергают взаимодействию с аллиловыми эфирами замещенного или незамещенного фенола в присутствии платинового катализатора, например

30,платинохлористоводородной кислоты, с последующим выделением целевого продукта известными методами.