Способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильными группами
О П И С А Н И Е 379579
ИЗОЬЕИтИНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Соеэ Соеетскик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 05ЛЧ.1971 (№ 1641848/23-4) с присоединением заявки _#_e
Приоритет
Опубликовано 20.1Ч.1973. Бюллетень М 20
Дата опубликования описания 5.VII.1973
M Кл. С 07f 7/08
С 07f 11/00
=чнФ-
Комитет по делам изобретений и открытий ари Споете Кинистроо
СССР
УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения
Г. К, И. Магомедов, В. Г Сыркин, А. С. Френкель, А, В. Медведева и А. Н. Артемов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ С ХРОМТРИКАРБОНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ
Изобретен не относится к способу получения не описанных в литературе кремнийорган ических соединений с хромтрикарбонильными группами, которые могут найти применение как исходные мономеры для синтеза полисилоксанов, содержащих металлкарбон ильные группы, а также в качестве возможных стабилизаторов.
Предложен способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильиыми группами формулы (Со Но) п5 1Х4 и Сл (СО) 3> где а — 1 — 3; Х вЂ” ОН, галоид,; Х можег иметь од инаковые ил и различные значения, заключающийся во взаимодействии соединений формулы (СоНб)51Х4 „, где Х и и имеют вышеуказанные значения, с гексакарбонилом хрома.
Реакцию можно проводить либо в открытой системе при кипении реагентов в среде растворителя, например диглима, л|ибо в закрытой системе (автоклаве) при 160 — 170 С. О конце реакции можно судить по количеству выделенного СО или по окончанию выделения СО.
Реакция протекает около 10 час.
Пример 1, Получение (С6Н5) zSi (ОН) 2Сг (CO) 3.
4,3 г (0,02 моль) (С6H5) Si(OH) и 4,4 г (0,02 моль) Сг(СО)о растворяют в 50 мл д иглима, и реакционную смесь продувают арго2 ном, а затем нагревают до кипения. Нагревание продолжают в течение 10 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из гексана с добавлением эфира.
Выделяют 4,4 г светло-желтых кристаллов соединения формулы (СоНо) Si (ОН2) Сг(СО) 3 с т. пл. 85 С, выход 60 от теоретического.
Пример 2.
10 Получение (C
12,0 г (0,06 моль) (СоН5) gSi(OH) 2 и 13,2 г (0,06 моль) Сг(СО)о помещают в автоклав и добавляют 150 мл диглима, затем автоклав закрывают. Реакционную смесь нагревают
15 около 5 час при температуре 170 С, затем автоклав вскрывают, реакционную смесь отфильтровывают. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывают из смеси гексана и эфира, 20 Выделяют 11,8 г C> H< O Найдено, %. С 51,23: Н 3,47, Вычислено, O : С 51,14; Н 3,41. (С6Нэ) qSi (ОН) Cr (CO) з — желтое кр истал25 л ическое вещество, стабильное на воздухе и в растворе органических растворителей, Строение (C Ç0 3500 см- может быть отнесена к валентным 379579 П р ед м ет изобретен ия Составитель К. Вилевич Корректор И. Аук Текред 3. Тараненко Редактор В. Зенкевич Заказ 1880/15 Изд. Ма 1458 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 колебаниям гидроксильной группы ОН, наличие в соединении связи арен Сг(СО)з подтверждено частотами валентных колебаний СО 1900 и 1990 сл — (сильные LiF). Полоса v=1590 см — (КВг) — валентные колебания С=С связи в некоординированном бензольном кольце. ИК-спектр снят на приборе VR-10 с призмами NaCI, КВг, LiF. ИК-спектр (СвНз) SI(OH) Сг(СО) 3 таблетка с КВг (v, сл — ): 3450 — 3550, 3090 сл., 2930, 2860 сл., 1990 с., 1900 с., 1590, 1430, 1400 сл., 1130 с., 1080 с., 1025 с., 735, 710, 660 сл,, 630 с,. 540 с., 480. (Краткие обозначения: с.— сильная, сл. — слабая полоса, без индекса — полоса средней интенсивности). Пример 3. Получение (СвНз) qSICICr (СО) 3. 3,24 г (0,01 моль) (СаНз) зЯС1 и 2,2 г (0,01 моль) Сг(СО)в растворяют в 50 л л диглима, реакционную смесь продувают аргоном и нагревают 10 час, реакционную смесь отф ильтровывают, раствор итель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из н-гексана с добавкой эфира. Выделяют 2,1 г желтых, стабильных на воздухе кристаллов CgiH)g03SICrCI. Выход 46% от теоретического. Найдено, %. С 58,39; Н 3,51. Вычислено, %.. С 58,53; H 3,49. Пример 4. Получение СвНзСНзЯС1 Сг (СО) 3. 9,5 г (0,05 лоль) СаНзСНзЯС1 и 11 г 4 (0,05 моль) Сг(СО)в помещают в автоклав л добавляют 150 мл дигл има. Реакционную смесь нагревают 10 час при 170 С; затем автоклав вскрывают, реакционную смесь от5 фильтровывают, раствор итель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из н-гексана. Выделяют 10,4 г желтых кристаллов. Выход 64 /о от теоретического. Найдено, %. С 36,81; Н 2,64. 10 Вычислено, /о. С 36,69; Н 2,45. Строение (СаНз) з51С1Сг (СО) з (см. пример 3) и СНзСвНвЯС1 Сг(СО)з подтверждено ИК-спектром, полученные спектры содержат vco — 1910, 1195 см-, vc=c — 1590 см — (валент15 ные колебания С=С связи в некоординированном бензольном кольце). 20 1. Способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильными группами, отличающийся тем, что соединение общей формулы (СаНв) ЯХ4 „, где Х вЂ” одинаковые или различные ОН, галоид, алкил, и 1 — 3, 25 подвергают взаимодействию с гексакарбонилом хрома. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагреваниями до температуры кипения реакционной смеси в среде рас30 творителя, например диглима. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при температуре 160 †1 С, 
