Способ получения бипиперидинов
Вою -О "":"
«ак
5 бл
ИЗОБРЕТЕНИЯ
4О79О1
1 о?оз Советских
Социалистичесюа
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТРУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 06.111.1972 (№ 1756404/23-4) ?Ч, 1хл. С 07d 29j02 с присоединением заявки №
Государственный квинтет
Совета Мннкотров СССР по дела?? ??аооретеннй н отара!тнй
Приоритет
Ог бликовано 10.Х11.1973. Б!0?лстснь № 47
УД1(547.828 07(088.8) Дата опубликования описания 25.1 ".197!
Авторы изобретения
10. Н. Форостян, Е. И. Ефимова и Ь. В. 1(овяльчук
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЬИПИПЕРИДИНОВ
Изобретение относится к получению соединений, которые могут найти применение как отвердптели эпоксидных смол, инициаторы реакции полимеризацпи полнэфиров, ингибиторы коррозии и в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.
Известен способ получения бипиперидинов (БПП), заключающийся в том, что соответствующш! бипириднн подверга?от восстановлснию натрием в спирте каталитическн на окиси платины или никеле Ренея, или электролизом в растворе серной кислоты. Выход целевого продукта на этой стадии составляет 35 — 75%.
Однако исходные бипиридины не всегда явля!отся доступными соединениями, Наиболее доступны 2,2- и 4,4-бипиридпны, остальные получают сложными многостадийными методами с малыми Выходамн.
В предлагаемом способе получения БПП исходят из легкодоступной пипеколиновой, нлн нипскотинОВОй, ил?1 пзонипскотпнОВОЙ кислоты, которые с выходом 85 — 95% получают при восстановлении соответственно пиколиновой, никотиновой илп ?13011?11 Предлагаемый способ получек?я БПП закл!Очается в том, что пипернднлкарбоновую кислоту подвергают электролизу в растворе ялкоголятя щелочного металла, например в 5 растворе метнлата натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом, В результате электролиза получают смесь днастереомеров БГ1П, так как исходят из ра10 цемн Ieci;?Ix кислот. 11нднвидуальность н чистота целевых Ilpoдуктов доказана методом сравнения Rj, И1(спектров, температур плавления пли кипения оснований илн пх солей с пзвестнымн образ15 нами, Пример. 1(раствору метнлата натрия, приготовленному нз 0,6 г металлического натрия, 100 мл абсолютного метанола, добавляют 4 г 4-пипернднлкярбоновой кислоты. Получсн20 вы и р 1! створ номен?а !От В стеекл я пи ы 1! cT3113 If с двумя электродами пз платиновой фольги 20у48 мм, расстояние между которыми 2 мм, н двумя V îáðàçíûìè стеклянными трубками, ЧСРЕ3 КОТОРЫЕ ПРОПУСКЯ10Т ХОЛОДН)НО ВО I) . 25 Зле?г?ролпз ведут при силе тока около 2 а и Tcìïåð ITóðå 1le более 35 С до слабо щелочной рсякц!!н. По 01 011 IBII IIII элс!сгролизя метанол отгон?1!От, прнбавля:от 20 мл воды и 7 г 1(011. Основания экстрагируют бсн30ëoì или эфн30 ром н сушат сульфатом натрия. Получают 407е01 н антропо-4,3-БПП (1,8 г, 43,3%). Чистоту БПП проверяют методом топкослойной хроматографии на окиси алюминия II степени активности на пластинах 9Х27 см, толщина сорбента 0,5 мм, проявитель — пары иода. Система растворителей: хлороформ, насыщенный аммиаком, бепзол, метанол (35:5:1). смесь двух днастереомеров 4,4-БПП (3,75 г; 87, /а), которые разделя: т на колонке с сили«агелсм марки СКС. Диаметр колонки 1.,5 мм; высота столба сорбснта 120 мм; отношение сорбента к смеси оснований 30:1. Элюепт— петролей ый эфир. После отгош<н растворителя получают основание: 4,4-БПП (1,8 г, 43%) Свойства и выходы БПП приведены в таблице Температура плавления Т. пл., С Соединение хлоргидрата пикрата 229 †2 310 †3 +23 0 — 5 0 335 †3 317 †3 цесса, пиперидилкарбоновую кислоту подвергают электролизу в растворе алкоголята щелочного металла, например в растворе метилата натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Предмет изобретения Способ получения бнпиперидинов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения проСоставитель С. Дашкевич Техред 3. Тараненко Гсдактор Ф. Хлебников 1(оррсктор Л. Орлова Заказ 1013, 14 Изд. 1 Г 297 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 Эритро-2,2 -БПП Трео-2,2 -БПП Эрнтро-3,3 -БПП Трео-3,3 -Б ПП 4,4 -БПП Антропо-4,4-БПП d-2,3 -БП11 d, l-2,3 -БПП 1-2,3 -БПП Мез о-2,3 -БПП 2,4 -БПП Эпи-2,4 -БПП 3,4 -БПП Э пи-3,4 -БПП 41,5 41,0 36,2 42,6 43,0 I 43,3 18,2 16,8 23,4 30,7 33,5 32,6 30 — 31 44 — 45 104 †1 111 †1 166 †1 81 — 82 89 — 90 78 79 70 — 71 28 — 29 49 — 50 64 — 65 62 — 63 70 — 71 0,12 0,27 0,24 0,34 0,22 0,25 0,45 0,37 0,34 0,26 0,28 0,30 0,24 0,27 222 †2 230 †2 231 †2 219 †2 269 †2 217 †2 164 †1 150 †1 198 †1 216 †2 228 †2 212 †2 241 †2
