Способ получения аминоэпоксидных олигомеров1изобретение касается, получения а.м'иноэпоксидных оли.гомеров, которые .могут применяться для изготовления лаков, клеев, стеклопластиков и заливочных компаундов, обладающих повышенной тепло- « термостойкостью.известен способ получения а.мйноэпокоидных олиг;оме|ров путем взаимодействия эпихлоргидрина с ароматидеокюми диаминами, hanpmmeip и2нсбн4сн2сбн4ын2, я последующего дегидрохлорирования об'разовав/шихся продуктов пхелочью.

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

40790S

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 03.1!.1972 (№ 1744409/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

П р иорнтет—

Опубликовано 10.XI I.1973. Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 24.V.1974

М. Кл. С 07d 99/04

С 076 1/04

С 08g 3008

Государственный комитет

Саввта Министрав СССР аа делам иэаарвтений и открытий

УДК 678.654 (088.8) Авторы изобретения М. 3, Сабиров, Д. Ф. Кутепов и А. Д. Валгин

Заявитель Московский химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ где X= б

С

r

С, 0...г " "жн

Изобретение касается получения аминоэпоксидных олигомеров, которые могут применяться для,изготовления лаков, клеев, стеклопластиков iH заливочных компаундов, обладаюпаих повышенной тепло- и термостойкостью.

Известен способ получения аминозпоксидных олигомвров путем взаимодействия эпихлоргид рина с ароматичеоии ми диаминами, наприме1р H>NCqH4CH>C, и последующего дегидрохлорирования образовавшихся продуктов щелочью.

Целью изобретения являетоя получение аминоэпоксидных олигомеров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью.

Это достигается тем, что в качестве исходных мономеров для синтеза аминоэпокоиолигомеров при меняют диамины, содержащие в своем составе ароматические н гете|роциклы, общей формулы:

10 Для получения аминоэпоксиолигомеров используют значительно >больший избыток эпи хлоргидрина по отношению к диамину (20.коль эпихлоргидрина яа 1 люль диамина), по сравнен ию с известным способом по,чучепня

15 аминоэпоксиолигомеров.

Ами ноэпоксидн ые ол игом ер ы, синтез нрованные по предлагаемому способу, представляют собой аморфные продукты с температурой размягчения 35 — 45 С. Они легко отвврж20 даются отвердителями аминного,исаи кислотного типа, применяемыми для отверждения. диановых эпоксидных смол.

П р,и м е р 1, 34,8 вес. ч. 9,9-бис-(4-амииофенил) флуорена,растворяют в смеси 190 вес. ч. эпихлорги дрина, 30 вес. ч. этилового спнрта, 5,5 вес. ч. воды, нагревают до 80 С,п зы держивают при этой температуре в течение

9 час. Затем реакционную смесь охлаждают до 60 С, вводят в течение 3 — 3,5 час 50 вес. ч.

40%-ного водного раствора NaOH è выдвржл407906

Исходный диамин

Температура, при которой потеря веса составляет

10%

Температура начала деформации, С

И 3 б " )(/ ХНЯ

9,9-бис (4-а м пнофенил) флуорен

225

300 б

С

0 г

С \

3,3- бис (4-а минофенил) фталпд

235

315

С

1 itB \

3,3-бис (4-а м ин офенил) фталпмиднн

240

310

Примечание: а) Температура начала деформации определена по термомеханическим кривым, снятым с помощью прибора Журкова, скорость нагревания 2 в 1 мин,, нагрузка 50 кз!см2; б) потеря веса образцов определена по термогравиметрическим кривым, снятым на приборе «Дериватограф» в атмосфере воздуха, скорость нагревания 60 в лик.

Предмет изобретения в которой Х принимает следу!ощие .значения вают при этой температуре в течение 1 час.

После этого пропускают углекислый .газ для нейтрализации избытка щелочи до достижения рН 6 — 7.

Сливают реакционную смесь в стакан для промывок,и промывают 4 — 5 раз,дистилли рованной водой. Затем приливают 100 мл бензола и продукт реакции промывают дополнительно 2 раза дистиллированной водой. Смеси дают отстояться в течен|ие 1 — 2 чис, отделяют водный слой:и отгоняют летучие (эпихло ргидрин, бензол, остатки воды) под вакуумом (10 — 30 мл рт. ст.) п,ри 50 — 60 С.

Полученный олигомер представляет собой твердый .продукт оветло.коричневого цвета с температурой размягчен ия 35 — 40 С,и эпоксидным числом 24,5.

Пример 2. 31,6 вес. ч. 3,3-бис-(4-аминофенил) -фталида растворяют в смеси 190 вес. ч. элихлоргидрина, 30 вес. ч. этилового спирта, 5,5 вес..ч. воды,и нагревают д|о Ю С. ВыдерВ таблице приведены физико-химические показатели аминоэпоксидных олигомеров, от вержденных малеиновым ангидридом. Режущим отверждения: f — 10 час, 60 С вЂ” 2 час, 120 — 2 час, 170 С вЂ” 2 час

Способ;получения аминаэпоксидHblx олигомеров путем взаимодейств!ия эпихлоргидрипа с диалинами общей формулы 1>NArXAr_#_H, и живают при этой температуре в течение 8 час, Далее обрабатывают реакционную смесь аналопично примеру 1.

Полученный олигомер представляет со бой твердый продукт темно-коричневого цвета с температурой;размягчения — 35 С и эпоксидным ч,ислам 26,6.

П р.и м е,р 3. 31,5 вес. ч, 3,3-бис-(4-аминофенил) - фтальм!идипа растворяют в,смеси

190 вес. ч. эп ихларгзпдрина, 38 мл этилового спи1рта, 5,5 вес. ч. воды,и нагревают до 80 С.

Далее обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1.

Полученный олигомер представляют собой

15 твердый .продукт темно-коричневого цвета с температурой размягчения - 45 С .и эпоксидным числом 25,7.

Продукты отве!ржден ия олигомеров, с интезированных по,п редложенно му способу, имеют

20 .высокие тепло- и термостой!кость (см. табл;и.цу) . последую!цего дегидрохлорирования образовавшихся продуктов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, обладающих повышенной тепло- и термостойкостью .в качестве .исхадных диаминав применяют диамины указанной общей формулы

407906 с

Составитель О. Цыпкина

Техред Л. Богданова

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Трушина

Заказ 216 Изд. Мз 280 Тираж 523

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тнп. Харьк. фил. пред. «Патент» б с

О

С о б

С кн

С о