Способ получения органосилиловых или

 

407907

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое or авт, свидетельства ¹â€”

М. Кл. С 07d 10304

Заявлено 11.1|.1972 (№ 1746861/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 10.XI I.1973. Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 24.V.1974

Государственный комитет

Совета Минис1рое СССР но делам изобретений и открытий

> ДК 547.245.07 (088.8) Авторы изо бретен.ия

Н, С. Федотов, В, И. Григос и В. Ф. Миронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛОВЪ|Х HJIH

-ГЕРМИЛОВЫХ ИЛИ -СТАННИЛОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

ЭФИРОВ 2-БИЦИКЛО-(2.2.1)-ГЕПТЕН-5-КАРБОНОВОД

КИСЛОТЪ|

CURB R !!

0 где X == Н; SiR3,SttRa, R — алкил, С 1-13, R" — R" — алкил;

М вЂ” Si, Cie, $п.

Изобретение относится к получению о!рганосилиловых, станниловых или гермиловых эфиров непредельных циклических кислот общей формулы

Известен способ получения, пап ример, орга иост анпиловых эфиров 2- 6ици кло- (2л2.1)— гептен-5-карбоновой кислоты взаимодействием три алкилметаллоксанов с бицикло- (2.2.1) -гепт5-ен-2 карбоновой кислотой.

Недостаток этого способа —,использование труднодоступных исходных,продуктов.

С целью упрощения спосо ба п редлагается использовать в качестве 1исходных щиклопентадиен, или триалкил-силил, или триалтсилстаннилц иклопентадиен |и эфиры непредельных кислот.

Синтезированные вещества могут быть ис, пользованы в,качестве .исходного сырья для получения мономеров, содержащих элементы

IVE пруппы, а также в качестве фунгицидов или б иоцидных добавок к краскам,или поли мерным материалам.

Способ получения органосилиловых или гермиловых или-станниловых про|изводных эфи ров 2-бицикло- (2.2.1) -гептен-5-карбоновой кислоты заключается во взаимодействии соответствующего диена (ц иклопента диена, 1-три метилсилилциклопентадиена, 1-приэтилстаннилциклопента диена) с о рганосилилов tittt илк гермиловыми, или станниловыми эфирами акриловой,или метакрнловой .кислот прн на гревании лучше до температуры 150 — 250 С, с последующим выделением целевого продукта известными способамп Ilo схеме

Н В

О !! сочв в Ы" сне лсоиКРЪ !! где Х, R, R — R " и М имеют указанные зпачен.ия.

1П р,и м е р 1. В двухгорлую кол оу емкостью

100 ил, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 16,5 г циклопентадиена,и 36 г тримепилсилплакрилата. Смесь

407907!

С21 Нза02$п.

C I aH oO SI

Составитель Э. Александрова

Техред Д. Богданова !(оррсктор А. Дзесова

Реда«тоз Ф. Х oeo««oa

Заказ 2!0 Изд № 280 Тира>к 528 Подписное

ЦНПИПИ Государственного комитета Совета Мингcãðoo СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раугнская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент»

l кипятат в течение 2 час. Температура реакциснной смеси в конце кипячения 180 . При перегонке продуктов реалии,получают 46,5 г (88.5Я от теоретического) 6-(триметилсилилкарбокси) -.бицик.чо-(2.2.1) -гептена-2 с т. кип.

73 — 75%2 ил рт, ст.; ni 1,4588; d, 0,9858.

Найдено, %. С 62,81; 62,99; Н 8,47; 8,40;

Si 13,20; 13,17.

СыН вОзЯ

Вычислено. (o . .С 62,80; Н 8,62; Si 13,35.

П ря м е р 2. В условиях примера 1 прн кипяче|иии в течение 10 час смеси 33,7 г цик лопентадиена и 81,5 г т риметилс илилметакрилата температура реакционной смеси в конце нагревания достигает 183 . При перегонке продуктов реакции получают 76,4 г (66% от теоретического) 6-метил-6-(триметилсилилкарбокси)-бицикло-(2.2.1)-гептеяа-2 с т. кип. 61—

62%) .я.я рт. ст.; n p 1,4542; d,I 0,9699.

Найдено, %: С 64,71; 64,48; Н 8,87; 8,95;

Si12,,26,,12,39.

Вычислено, %. С 64,23; Н 8.95; Si 12,51.

П р и м ер 3. В условиях примера 1 при кипячениями в течение 8 час смеси 28 г триметилсилилциклопентадиена л 32 г тряметилсилилметакрилата температура реакционной смеси в конце нагревания достигает 183 . При перегонке продуктов реакции получают 42 г (7!% от теоретической) 6-метил 6-(триметил силилкарбокои) -7-тримети,чсилил - бяцикло (2«2.1) -гептена-2 с т. кип. !23 — 126%6,я,н рт.ст. и о 1,4580.

Найдено, %: С 60,94; 61,03; Н 9,73; 9,53;

Si 18,13; 18,70.

СдН в М12

Вычислено, %: С 60,74; Н 9,51; Si 18,94.

П р,и м е р 4. В условиях примера 1 смесь

9,3 г циклопентадиена,и 40 г трибутилстан нилметакрила та нагревают при 160 — 180 С в течение 6 час. Реакцяонную смесь перегоняют в вакууме. Получают 23,6 г (50% от тесБ,ретического) 6-метил-6- (трибутилстаннилкарбокои) -бицикло- (2.2.1) -гептена-2 с т. кип. 168—

172 l2 л".м рт..ст.; no 1,4940.

Найдено, %; С 567; 56,8; Н 8,7; 8 6; SI1 28,1.

Вычислено, %: С 57,1; Н 8,7; SIl 26,9.

П р я м е р 5. В условиях примера 1 смесь

22,2 г триэтилстанпилциклопента диена и 24 г трнбутилстаннилчетаир илата нагревают при

180 — 200 в течение 6 час. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 20,4 г (38,5% от теоретического) 6-метил- (три бутилстапнилкарбокси) - 7 - триэтилстаннилбицикло(2.2. 1)20 гептена-2 с т. кип. 169 — 170 /1,5.ял рт. ст; и о

1,5045.

Найдено; %: С 50,70; 51,07; Н 8,48; 8,42;

Sn 36,46.

С тН O,SII2

Вычислено, %: С 50,20; Н 8,10; Sn 36,70.

Предмет изобретения

1. Способ .получения органосилиловых,илигермяловых или-станниловых производных эфиров 2-бицикло-(2.2.!)-гептен-5-,карбоновой ,кислоты, отличаюцийся тем, что, с целью упрощения способа, триорганосилиловые или .гермиловые,или станниловые эфиры акриловой или метакриловой кислот, подвергают вза,имодействию с циклопентадиеном .или его органосилил-,или органостанниловыми производными при нагревании с последующим выде40 лением целевого продукта язвестными способами.

2. Способ по п. 1, ог.гичаюи!ийся тем, что процесс ведут при 150 — 250 .