Способ регенерации катализатора для превращения углеводородов

 

О П И С А Н И Е 408469

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски»

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. В Olj 11/18

Заявлено 25.XI.1970 (№ 1493683/23-4)

Приоритет 26.XI.1969, № 880411, США

Опубликовано 10.Х11.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 16,IV.1974

Государственный комитет

Совета Министрое СССР по делам изаоретений и открытий

УДК 66.097.3(088.8) Автор изобретения

Иностранец

Джон Чеидлер Хейз (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Юниверсал Ойл Продактс Компани> (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение касается регенерации катализаторов, в частности катализаторов для превращения углеводородов, содержащих на носителе, например окиси алюминия, металл группы платины, германий и галоид.

Известен способ регенерации катализатора, используемого для превращения углеводородов, содержащего на окисноалюминиевом носителе металл платиновой группы, заключающийся в том, что потерявший активность катализатор, содержащий углеродистые отложения, обрабатывают кислородсодержащей газовой смесью при 200 — 280 С с последующей обработкой катализатора водородсодержащим газом при 400 — 480 С.

Известный способ регенерации недостаточно эффективен для катализаторов, содержащих помимо металла платиновой группы германий и хлор.

По предлагаемому способу для достижения наиболее полной регенерации катализатора, содержащего на окисноалюминиевом носителе металл платиновой группы, германий и хлор, его обрабатывают газовой смесью, содержащей кислород в количестве от 0,2 до 3 мол. %, воду и НСI с молекулярным отношением

Н20/НС1 от 20: 1 до 100: 1 при 375 — 450 С с последующей обработкой катализатора газообразной смесью, содержащей от 0 до

25 мол. / кислорода, воду и HCI с молекулярным отношением НеО/НС! от 20: 1 до

100: 1 при 450 — 550 С, после чего обрабатывают катализатор газообразной смесью, содержащей водород, воду и НСI, в которой молекулярное отношение Н20/HCI составляет от

20: 1 до 500: 1 при 300 — 600 С.

Пример. Носитель на основе окиси алюминия, выполненный в виде сферических частиц размером 1,6 мм, готовят получением золя основного хлорида алюминия путем растворения алюминия в растворе соляной кислоты с прибавлением к образовавшемуся золю гексаметилентетрамина с желатинизацией полученного раствора путем внесения его по каплям в масляную баню для образования сферических частиц гидрогеля окиси алюминия. Полученные частицы гидрогеля подвергают созреванию и промывают аммиачным раствором, а затем сушат и прокаливают при повышенной температуре для получения сферических частиц у-окиси алюминия, содержащих около

0,3% по весу связанного хлорида.

Кристаллы двуокиси германия помещают в фарфоровую лодочку и восстанавливают водородом при температуре около 650 С в течение примерно 2 час. Полученное сероваточерное твердое вещество растворяют в хлорной воде для получения первого водного раствора. После этого готовят второй водный

Зр раствор, содержащий платинохлорпстоводо408469

Табли ца 1

Состав катализаторов

Катализатор

Pt, вес. % Ze, вес. %

0,1

<0,1

<0,1

0,25

0,25

0,25

0,85

0,85

1,02

0,375

0,375

0,375

6,26

<0,1

Свежий

Дезактивированный

Регенери ров анный

Таблица 2

Молярное соотношение

Н,О НС1

Р, атм (фунт/кв, дюйм) Время, Стадия, ¹

Т, С

Состав потока, мол. час

0 01% HCI 0 71% НзО

1,0% Од и N2

0 01% HCI 0 71% НзО>

1,0%0,и Мя

0 01% HCI 0 71% НяО, 2,0;% О и iV, N

0,002% HCI, 0,82% Н,О

72,1

1,3 (5)

1,3 (5)

1,3 (5) 72,1

2а

72,1

2в

1,3 (5)

1,3 (5) 375

370

400:1

2,5 родную кислоту и хлористый водород. Оба эти раствора тщательно смешивают и употребляют для пропитки частиц у-окиси алюминия в количествах, соответственно рассчитанных для получения конечного сложного катализатора, содержащего 0,25% по весу германия и 0,375% по весу платины. Для обеспечения равномерного распределения обоих металлических компонентов в материале-носителе частицы последнего вводят в пропиточную смесь при непрерывном перемешивании. Объем раствора в два раза превосходит объем частиц носителя. Пропиточную смесь выдерживают в условиях контакта с частицами носителя в течение периода времени, примерно равного получасу примерно при 21 С. После этого температуру пропиточной смеси повышают до 107 С и избыток раствора выпаривают в течение примерно 1 часа. Полученныевысушенные частицы подвергают прокаливанию на воздухе при 496 С в течение 1 часа. Прокаленные сферические частицы контактируют с потоком воздуха, содержащим НяО и НС! в

Дезактивированный катализатор регенерируют путем последовательного выполнения

Затем регенерированный катализатор испытывают на стабильность при риформинге в условиях высоких давлений и полученные результаты сравнивают с данными аналогичного испытания, проведенного с соответствующим свежим катализатором.

Предмет изобретения

Способ регенерации катализатора для превращения углеводородов, содержащего»а окисноалюминиевом носителе металл платимолярном соотношении, равном примерно

40: 1 в течение примерно 4 час при 524 С, для того чтобы установить содержание галоида в частицах катализатора на уровне около 0,90.

Полученные частицы катализатора подвергают анализу, в результате чего устанавливают на элементарной основе что они содержат около 0,375% по весу платины, около 0,25% по весу германия и около 0,85% по весу хлорида.

Частицы катализатора подвергают сухому предварительному восстановлению путем контактирования их примерно в течение 1 часа с потоком водорода, содержащим менее

20 об. ч. Н О на 10 об. ч., примерно при 538 С при давлении, слегка превышающем атмосферное, и скорости течения водорода, соответствующей около 720.

В табл. 1 приведен состав свежего и дезактивированного катализаторов (из расчета на элементарную основу) . Дезактивированный катализатор был использован при риформинге в отсутствие серы.

С(, вес. % 3, вес. % С, вес. % стадий, условия проведения которых даны в табл. 2. новой группы, германий и хлор, путем его обработки газовой смесью, отличающийся тем, что, с целью достижения наиболее полной регенерации, потерявший активность катализатор обрабатывают газовой смесью, содержащей кислород в количестве от 0,2 до 3 мол. %, 30 воду и НС1 с молекулярным отношением

Н О/HCI от 20: 1 до 100: 1 при 375 — 450 С с последующей обработкой катализатора газообразной смесью, содержащей от 0 до

25 мол. % кислорода, воду и НС1 с молеку408469

Составитель E. Петухова

Техред 3. Тараиеико

Корректор О. Тюрина

Редактор T. Иванова

Заказ 845, 15 Изд. № 310 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 лярным отношением Н20/НС! от 20: 1 до !

00: 1 при 450 — 550 С и дальнейшей обработкой катализатора газообразной смесью, содер6 жащей водород, воду и НС1, в которой молекулярное отношение Н О/НС1 составляет от

20: 1 до 500: 1 при 300 — 600 С.