Патент ссср 410026

 

4l0026

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик — - л

Зависимое от авт. свидетельства _#_

М. Кл. С 07I 9/08

Заявлено 21.1 V.1972 (№ 1775983/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.I.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 1бХ.1974

Гасударственный комитет

Совета Министрав СССР аа делам изааретений и открытий

УДК 547,26 18.07(088.8) Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение касается получения эфиров кислот фосфора, а именно способа получения новых эфиров фосфорной кислоты общей формулы

R — CSCH,CNHCH,СН,ОР (OR ), !! (! !!

S О О где R — алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

R — алкил, Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения эфиров фосфорной кислоты указанной общей формулы основан на известной реакции смешанных ангидридов фосфорной и карбоновых кислот с этиленимином, которая однако ранее не применялась для синтеза соединений подобной структуры. Согласно предлагаемому способу, смешанный ангидрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксусной и диалкилфосфорной кислот формулы

R — CSCH,Ñ вЂ” OP (OR ), !! !! !!

S О О где R — алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

R — алкил. подвергают взаимодействию с этиленимином.

Процесс желательно проводить в сре)тe инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре 15 — 50 С.

В качестве смешанных ангидридов целесообразно использовать продукты, взаимодействия ксантогено- или дитиокарбаминоуксусных кислот с хлорангидридами диалкилфосфорйых кислот в присутствии третичного амина. Образующийся в процессе реакции хлоргидрат

10 триэтиламина легко отделяется фильтрованием на стадии образования смешанного ангидрида.

Целевые продукты образуются с количественным выходом и выделяются известными

15 приемами.

Исходные ксантогено- и дитиокарбаминоуксусные кислоты являются доступными полупродуктами. Способ их получения основан на взаимодействии солей ксантогеновых или ди20 тиокарбаминовых кислот с хлоруксусной кислотой.

Пример 1. Получение О,О-диэтил-О-P(этилксантогеноацетамидо) этилфосфата. К раствору 0,03 г.моль этилксантогеноуксусной

25 кислоты в 40 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 15 — 20 С (реакция экзотермична) одновременно прибавляют бензольные растворы 0,03 r моль хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты и 0,03 г моль три30 этиламина. После этого перемешивают 30 мин

410026

Пример 2. Получение 0,0-диэтил-О+ (S,N-диэтилдитиокарбаминоацетамидо) этилфосфата. при комнатной температуре, 3 час при 40—

45 С, отделя|от фильтрованием хлоргидрат триэтиламина, а к фильтрату при перемешивании и температуре 20 — 25 C (реакция экзотермична) прибавляют раствор 0.,03 г моль этииленимина в бепзоле. После внесения этиленимина продолжают перемешивать 1 час при комнатной температуре и 2 час при 45—

50 С. Растворитель о1тоня|от нри пониженном давлении. Получают продукт в виде окрашенной маслянистой жидкости, выход количест20 венный, по 1,5320, Найдено, %: Х 4,10, P 8,39, S 17,56.

Сы НггХС4РЯз

Вычислено, ф N 3,90, P 8,63, S 17,80.

Соединение получают в условиях примера 1 из 0,03 г моль Х,М-диэтилдитиокарбаминоуксусной кислоты 0,03 r, моль хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты и 0,03 г моль этиленимина (в присутствии 0,03 г. моль триэтилзо

10 амина). Выход количественный, по 1,5290.

Найдено, %> . .N 7,33, P 7,91, S 16,37.

С1зНзтИгО-P Sg

Вычислено, %. N 7,25; P 8,03; S 16,60.

15 В ИК-спектре полученного соединения оонаружены следующие характерные области поглощения (в см — ): б70 (С вЂ” $), 830 (N — Ндеф,), 1050 (C=S), 1080 и 1170 (P †0 â), 1245 (Р=О), 1310 (С вЂ” N-вал.), 1460 (СНг—

2p — СН,-деф.), 1680 †17 (C=O), 2880 †29 (СНз — СНг — и СН2 — СНз-вал.), 3330 (N — Нвал.) .

В условиях примера 1 получают соединения, данные анализа которых приведены в таблице.

В ИЕ,-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области поглощения (в см — ): 660 (С вЂ” S) 775 — 830 (N — Н=деф.), 1050 (C=S), 1120 (C=S),1170 (P — 0 — С), 1260 (P =О), 1300 (С вЂ ), 1460 (СНз — СНг-деф.), 1545 (N — Н-деф. и С вЂ” Nвал. в — C(O) NH-группе), 1665 и 1730 (С=О), 2890 — 2990 (СНг — СН и СНг — СНз-вал,), 3300 (NH-вал.) .

Соединения формулы R — CSCH CNHCH CH OÐ(ÎR )

if I ll

S О О

Вычислено, %

Найдено, %

520 пр

Формула Ч P

Пропил

Изопропил

Бутил

Изобутил

Амил

Этилокси

То же

2-Этилгексил

Метилокси

Бутил

То iIpc

Бутилокси

Изобутилокси

Диэтиламино

То же ю

Пропил

Изопропил

Бутил

Изобутил

Амил

2-Этилгексил

Бутил ю

Бутиламино где R — алкокси-, алкиламино- или диалкиламиногруппа;

R — алкил, отличающийся тем, что смешанный ан60 гидрид ксантогено- или дитиокарбаминоуксуспой и диалкилфосфорной кислот формулы

1. Способ получения эфиров фосфорной кислоты общей формулы

R — CSGH,С вЂ” ОР (OR ), II 11 11

S 0 0

1,5075

1,5090

1,5060

1,4990

1,4960

1,4910

1,5115

1,5045

1,4980

1,5220

1,4980

1,5160

1,5085

1,5090

1,5080

1,4980

Предмет изобретения

R — CSCH,CKHCH,CH,OP (ОК ), ! I l !!

S 0 0

3,77

3,81

3,52

3,35

3,27

2,70

3,54

3,26

3,29

7,03

6,88

6,37

6,41

6,10

5,21

6,30

7,83

7,91

7,39

7,36

6,90

5,78

7,66

7,11

6,93

7,29

7,31

7,03

6,87

6,49

5,47

6,87

16,41

l6,37

15,28

15,33

14,27

12,01

15,78

14,34

14,23

15,64

15,38

14,29

14,33

13,44

11,46

14,38

СгзНгвNO,Р$г

СгзНгвNOвр$г

СьНзпХОвР$г

С,зНзв1ЧОвр$г

Сгт НзРОвР$г

СгзН4вМОвР$г

Сг4Нгв1ЧОвPS

С,г -Н„1 О,Р$, Стг НзгИОвр$г

СиНзт ЧгОв Р$г

С1зНз1ИгОзР$г

Ст7НззМгО,Р$г

СлНзгИгО,PSp

Ств Нзг1ЧгОзР$г

C„H„N OÐ$à

СпНззМгОзР$г

3,62

3,62

3,37

3,37

3,16

2,66

3,48

3,16

3,16

6,78

6,78

6,34

6,34

5,96

5,06

6,33

8,0

8,0

7,48

7,48

7,0

5,90

7,73

7,0

7,0

7,49

7,49

7,0

7,0

6,60

5,60

7,0

16,50

16,50

15,40

15,40

14,40 .

12,10

15,90

14,40

14,40

15,50

15,50

14,45

14,45

13,60

11,55

14,45

410026

Составитель М. Макаров

Техред Т. Курилко

Корректор М. Лейзерман

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1021/14 Изд. № 374 Тираж 506 Подписное

1ЛНИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2 где R и К имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при температуре 15—

50 С.