Патент ссср 413168

 

роиесоюонал о- -" " с" вв и тент "о " биби

О П И С А Н И Е 413168

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеее Севетсвтмз

Сощмалмстммесими

Реслублии

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13.V11.1971 (№ 1725408/23-4) с присоединением заявки №

Прис.ритет

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 04Х1.1974

М. Кл. С 09Ь 29/06

Государстееииый комитет

Совета Министров СССР па делам изооретений и открытий

УДК 547.556.33 (088.8) Авторы изобретения

Е. С. Лисицына, М. С. Баринова, К. P. Петрова, T. Л. Фомина и В. Н. Горенко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОПИГМЕНТА

",. 0NH

Изобретение относится к области получения моноазопигментов, которые могут быть использованы в полиграфической и лакокрасочной промышленности, а также в крашении резины.

Известен способ получения моноазопигмента путем сочетания диазосоставляющей— диазотированного амина бензольного ряда с азосоставляющей — ариламидом 2,3-оксинафтойной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Однако получаемые по этому способу мопоазопигменты мало устойчивы к действию химических реагентов и вследствие этого их применение в полиграфической и лакокрасочной промышленности ограничено.

С целью улучшения качества целевого продукта предлагается в качестве азосоставляющей использовать ариламид 2,3-оксинафтойной кислоты, содержащий группировку где R> и R2 — — ОС̈́— С1, — СН„ — СОМ Н,> — Н.

Введение в пигмент группировки формулы (I) позволяет значительно повысить устойчивость к действию химических реагентов. Кроме того, предложенный способ позволяет получить моно азопигменты, пригодные также для красок многоцветной печати. При этом

5 полученная окраска обладает интенсивно красным цветом с хорошей светопрочностью.

Пример 1. 4,15 г 3-амино-4-метоксибензамида размешивают в течение 0,5 час с 7,8 мл

10 30,8%-ной соляной кислоты и 50 мл воды, охлаждают до O С и диазотируют, прибавляя

8,0 мл 20%-ного раствора нитрита натрия. Затем раствор размешивают 15 — 20 мин и фильтруют. Перед сочетанием избыток азотистой

15 кислоты снимают амидосульфоновой кислотой.

8,4 г 2-метокси-5-карбамоиланилида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют в 5 г 40 " 0ного раствора едкого патра, 50 мл воды и

20 50 мл моноэтилового эфира элиленглпколя.

Затем добавляют 6 мл 50%-ного раствора уксусной кислоты, рН среды около 6. В суспензию азотола приливают в течепис 1 час раствор диазосоединепия с таким расчетом, что25 бы в реакционной смеси не было его избытка.

По окончании сочетания реакционную смесь продолжают размешивать 0,5 час, затем нагревают ее до 80 С и размешивают 1 час при этой температуре. Полученный пигмент филь30 труют, промывают горячей водой и сушат при

G0 С. Получают 11,8 г красного с синеватым оттенком пигмента.

413168,СОМН вЂ” C0NH

60 где RI и R — — СОКН,, — Н.

3

Пример 2. 6,05 г 3-амино-4-метоксибензанилида диазотируют, как описано в примере 1. 8,4 r 2-метокси-5-карбамоиланилида

2,3-оксинафтойной кислоты растворяют в 5 г

40 /о-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл этилового спирта. Затем добавляют

6 мл 50 /о-ного раствора уксусной кислоты, рН среды около 6. В суспензию азотола приливают в течение 1 час раствор диазосоединения с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси не было его избытка. По окончании сочетания реакционную смесь продолжают размешивать 0,5 час, затем повышают температуру до 80 С и размешивают 1 час при этой температуре, Полученный пигмент фильтруют, промывают горячей водой и сушат при 60 С.

Получают 13,5 г интенсивного красного с глубоким синим оттенком пигмента, обладающего высокой устойчивостью к органическим растворителям.

Пример 3. Аналогично способу, описанному в примере 2, используя в качестве диазосоставляющей З-амино-4-метоксибензанилид, а в качестве азосоставляющей 2-метокси-5-карбамоиланилид 2,3-оксинафтойной кислоты, получают в водной среде красный пигмент.

Пример 4. 3,8 г 3-нитро-4-аминотолуола размешивают в течение 2 час с 7,8 мл 30,8 /оной соляной кислоты и 50 мл воды и диазотируют, прибавляя 8,0 мл 20О/о-ного раствора нитрита натрия. Затем раствор размешивают

2 час и фильтруют. Перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают амидосульфоновой кислотой. 8,4 г 2-метокси-5-карбамоиланилида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют в 5 г 40 /о-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл монометилового эфира этиленгликоля. Затем добавляют 6 мл 50 /о-ного раствора уксусной кислоты, рН среды около 6.

В суспензию азотола приливают в течение

1 час раствор диазосоединения с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси не было его избытка. По окончании сочетания реакционную смесь продолжают размешивать 1 час при этой температуре. Полученный пигмент фильтруют, промывают горячей водой и сушат при 60 С. Получают 11,5 г красного с желтым оттенком прочного пигмента.

Пример 5. 4,15 г 3-амино-4-метоксибензамида диазотируют так, как описано в примере 1. 9,4 г 2,4-дихлор-5-карбамоиланилида

2,3-оксинафтойной кислоты растворяют в 5 г

40 -ного раствора едкого натра, 75 мл воды и 25 мл моноэтилового эфира этиленгликоля при 50 С в течение 30 мин. Раствор азосоставляющей охлаждают до 20 — 22 С и приливают

6 мл 50 О/о -ного раствора уксусной кислоты, рН среды около 6. В суспензию азотола приливают в течение 2 час при 35 С раствор диазосоединения с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси не было его избытка. По окончании сочетания реакционную смесь продолжают размешивать 0,5 час, затем повышают температуру до 80 С и размешивают 1 час

Зо

55 при этой температуре. Получают 11,5 r красного с синеватым оттенком пигмента.

Пример 6. 6,05 r 3-амино-4-метоксибензанилида размешивают в течение 0,5 час с

7,8 мл 30,8 /о-ной соляной кислоты и 50 мл воды, охлаждают до 0 С и диазотируют, прибавляя 8,0 мл 20О/о-ного раствора нитрита натрия.

Затем раствор размешивают 15 — 20 мин и фильтруют. Перед сочетанием избыток азотистой кислоты снимают ам идосульфо новой кислотой, Сочетают с 9,4 r 2,4-дихлор-5-карбамоиланилида 2,3-оксинафтойной кислоты, как описано в примере 5. Получают 13,8 г интенсивного красного с синим оттенком прочного пигмента.

П р имер 7. 5 г 2,4-дихлор-5-аминобензамида растворяют в 14,5 мл ледяной уксусной кислоты при 60 С и вливают в раствор 9 мл х. ч. соляной кислоты в 100 мл воды, охлажденной до 0 С. Сразу же за 2 — 3 сек вливают

15,8 мл 29,9 /о-ного раствора нитрита натрия под поверхность массы, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 0 С. Размешивают 2 час, прибавляют 2 г мела для нейтрализации избытка минеральной кислоты и через 10 — 15 мин вносят 2,5 r активированного угля. Реакционную смесь размешивают

15 — 20 мин и фильтруют.

8,73 г 3,5-дикарбамоиланилида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют в 5 r 40 /о-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл моноэтилового эфира этиленгликоля при 50 С.

Раствор охлаждают до 20 — 22 С и приливают в течение 1 час раствор диазосоединения с таким расчетом, чтобы в реакционной смеси не было его избытка. По окончании сочетания реакционную смесь продолжают размешивать

1 час. Полученный пигмент фильтруют, промывают водой и сушат при 60 С. Получают прочный ярко-красный пигмент.

Пример 8. 4,15 г 3-амино-4-метоксибензамида диазотируют, как описано в примере 1, и сочетают с 8,73 г 35-дикарбамоиланилида

2,3-оксинафтойной кислоты, как описано в примере 7. Получают темно-красный пигмент.

Предмет изобретения

Способ получения моноазопигмента путем сочетания диазосоставляю щей — диазотированного амина бензольного ряда с азосоставляющей с последующим выделением целевого продукта известным приемом, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, в качестве азосоставляющей используют ариламид 2,3-оксинафтойной кислоты, содержащий группировку формулы

R — ОСНз, — С1> — СН„