Водонерастворимые моноазокрасители фенантридонового ряда для поливинилхлорида

 

О ПЙ-6-А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

<)763407

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19. 06. 78 (21) 2656463/23-05 с присоединением заявки М2 (23) Приоритет

Опубликовано 1509,80. Бюллетень Йо 34

Дата опубликования описания 18. 09. 80 (51)М. Кл.з

С 09 В 29/20

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открыти и (53) УДК 547. 556. . 33 (088. 8) А. N. Андриевский, Е. Н. Сидоренко, A. H. Поплавский, К. M Дюмаев, 3. Й. Сергеева, Г. М. Макаровская и А. Н. Стрункина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ВОДОНЕРАСТВОРИМЫЕ МОНОАЭОКРАСИТЕЛИ ФЕНАНТРИДОНОВОГО

РЯДА ДЛЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

2 мидная, М-диалкилсульфамидная группа (1) .

Недостатком укаэанных красителей является сравнительно невысокая све5 топрочность в поливинилхлориче (ПВХ)5 балл., Предлагаются новые моноаэокрасители фенантридонового ряда общей формулы

1О СЯ

ИНСО / СООС се к=11" В

15 о где  — группа формулы где  — группа или соснь

-СН-CONH ) С0СН>

I 1

-CH -CON@

25 или

MO CONHR =Н;CE;Me; МеО-; -NOg, С ОМНО,-СООСН, Aq=H; C8; Me; -OMe; NO>, -С ОМН; -СОМН аРил1

-SO NH ; R -водород-,хлор,метокси-, Карбамоил-, М-арилкарбамоил-,сульфа- 30

Изобретение относится к области азокрасителей, в частности к водонерастворимым моноазокрасителям фенантридонового ряда для поливинилхлорида.

Известны водонерастворимые моноазокрасители фенантридонового ряда для крашения пластмасс, полиграфических и лакокрасочных материалов в красный и желтый цвет общей формулы

НО СОМНA — водород или оксигруппа.

Для получения предлагаемых красителей в качестве диаэосоставляющей используют Э-амиио-4-карбметокси-2,5-дихлорбенэанилид, в реакции аэо1 сочетания наряду с 2-, 4 -, и 8763407

1 используют 1-, 3- и 10-фекантридиды

-2,3-оксинафтойкой и ацетоуксуской кислот, а фекантридоковый остаток может содержать при атоме азота гетероцикла ОН-группу.

Способ получения предлагаемых водонерастворимых красных и желтых моноазокрасителей заключается в том, что амин общей формулы

С

/, ИВСС—

CQQCH1, се

МИ диаэотируют и полученное диазосоединение сочетают с соответст.вующим (beнантридидом 2,3-оксинафтойкой(I) или ацетоуксусной(П) кислоты общей форму Т) (и) где Р имеет указанные значения.

Азосочетание ведут в присутствии $Q анионактивкых или неионогенных ПАВ (предпочтительно анионактивных) и растворителей, смешивающихся с водой.

В виде пасты или сухого порошка пигменты могут подвергаться обработке растворителями. Полученные таким путем пигменты окрашивают пластмассы, полиграфические и лакокрасочные материалы в красные и желтые цвета высоких про ностей к свету, теплу, миграции и растворителям.

П р и м e p 1. 0.86 г(0,0025моль) о

98 3-амико-4-карбметокси-2, 5 -дихлорбензанилида размешивают 15 мин в

4 мл ледякой уксусной кислоты до образования однородной массы, добавляют 0,68 мл 35,73% соляной кислоты и размешивает еще 30 мик. К гомогенной суспекэни солянокислой соли амина при 10-15 С добавляют 0,35 мл 405 раствора нитрита натрия и по окончании ц> диазатирования перемешивают 15 мик.

Полученный раствор разбавляют 10 мл воды, добавляют 0,1 г активированного угля и фильтруют.

0,85 г(0,0025 моль)8 -фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты растворяют при нагревании в 12 мл воды, 1,24 г 20% раствора едкого натра и

12 мл этилового спирта. Фильтруют, добавляют 0,1 г линолековой кислоты и выделяют 8 -фенантридид 2,3-окси- 60 нафтойной кислоты добавлением 5 мл

5В уксусной кислоты при интенсивном перемешивании. К полученной суспенэии приливают 5 мл 20Ъ раствора ацетата натрия и при 50"С раствор диазо- 65 соединения с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было его избытка. По окончании сочетания реакционную смесь нагревают до кипения, перемешивают 30 мин, затем фильтруют, промывают горячей водой и сушат.

Получают 1,64 г 1-аэа-(4 -карбметок!! И си-2, 5 -дихлорбензанилидо) -8" -фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты с т.пл. 375 C(c раэл.)(из ДМФА),.

Найдено Ъ: С 63 98 63 13; H 3 23;

3„28; N 9,61; 9,75.

СЪ9 Н )PN50bС87

Вычислено Ъ: С 64,11; Н 3,44;

N 9,58.

Пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку в красный цвет.

Пример 2. 0,86 г(0,0025моль)

98% 3-амино-4-карбметокси-2,5 -дихлорбензанилида диазотируют, как описано в примере 1.

0,74 r(0,0025 моль)8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 15 мл воды, 0,62 г

19,45% раствора едкого натра и 15мл этилового спирта, фильтруют и добавляют 0,015 г синтамида — 5.

К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при размешивании добавляют 6 мл 5% раствора уксусной кислоты и 5 мл 20% раствора ацетата натрия. К полученной суспенэии азосоставляющей добавляют диазораствор с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было избытка диаэосоединения. По окончании сочетания суспенэию размешивают 30 мин, затем фильтруют, промывают водой и сушат.

Получают 1,31 r 1,1-аза-(4 -карбметокси-2,5 -дихлорбенэанилидо)-8 фенантридида ацетоуксусной кислоты с т.пл, 3650C(c разл.)(из ДМФА).

Найдено Ъ: С 62,81;62,76;Н 3,50;

3,44; N 9,48; 9,51.

С 2 Н ъ И О,СР . о

Вычислено В: С 62,74;Н 3,37;

N 9,38.

Пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку в зеленовато-желтый цвет.

Пример 3.0,86 г(0,0025 моль)

98о 3-амино-4-карбметокси-2,5 -ди хлорбенэанилида диазотируют как опиI сано в примере 1.

0,99 r(0,0025 моль)5-окси-8

-фенантридида-2,3-оксинафтойной кислоты растворяют при нагревании в

12 мл воды, 1,24 г 20Ъ раствора едкого натра и 12 мл этилового спирта.

Раствор фильтруют, добавляют 0,1 г препарата 0С-20 и затем выделяют аэосоставляющую добавлением 5 мп 5% уксусной кислоты. К полученной суспензия приливают 5 мп 20% раствора ацетата натрия и затем при 50 С раствор диазосоединения.

По окончании сочетания реакционную смесь перемешивают при кипении в

763407

Г а б л и ц а 1

/X

СООСМ

0NH

Темно-красный

Красный

Красный

НО СОМН

Красно-коричневый

Темно-красный

НО СОНН

Светло-желтый сосн

СН -CONH сосн

СН -CON йелтый течение 30 мин, осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат.

Получают 1,71 r 1-аэа-(4-карбметокси-2,5 -дихлорбенэанилидо)-8® -(5 -окси)-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты с т.пл. 371 5с разл.из ДМФА).

Найдено В: С 62,81;62,76;Н 3,50;

3,44; и 9,48; 9,51.

Сэ9Н 8 М501 СД .

Вычислено Ъ: С 62,74; Н 3,37;

К 9,38.

Пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку в красный цвет.

В табл. 1 представлены пигменты, полученные аналогично приведенным примерам

763407

Продолжение табл.1 ОС

ННС / СООСН,, СН„- СОИН

Мй

Лимонно-желтый а

Темно-желтый

12 сосн

1 си - соин

Н

Желтый

OH

COCHÜ

СН вЂ” СО NH

Еелто-зеленый

Характеристика пигмента, балл

4,7

4,5 или

СН- СОНН. унсо / СООСН

ВНИИПИ Заказ 6576/10 Тираж 725 Подписное

Филиал ППП"Патент",г.ужгород,ул.Проектная,4

Синтезированные красные и желтые водонерастворимые красители обладают хорошими колористическими свойствами, высокой красящей силой и высокими прочностями к свету(7 баллов), миграции(5 баллов)и растворителями (5 баллов) .

Предлагаемые моноазокрасители имеют более высокие прочностные свойСветопрочность

Миграционная устойчивость

Формула изобретения

Водонерастворимые моноазокрасители фенантридонового ряда общей формулы

СЮ где  — группа формулы

Я() ства по сравнению с аналогичными соединениями, получаемыми на основе аминофенантридонов и других диазососоставляющих(лучшие образцы пигментов прототипа имеют светопрочность 5 баллов).

B табл. 2 представлены, например, характеристики красного пигмента (см.пример 1) в поливинилхлориде. т а б л и ц а 2

Щ} CQ8H

R - водород или оксигруппа, для поливинилхлорида

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2433943/05, кл. С 09 В 29/20, 12.08.77(прототип)