Способ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда

 

О П И С А Н И Е п 41б350

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое ог авт. свидетельства (22) Заявлено 03.01.72 (21) 1732676/23-4 (51) М. Кл. С 07с 149/14

С 07с1 63/12 с присоединением заявки (») Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень ¹ 7

Дата опубликования описания 26.08.74

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР во делам изооретений и открытий (53) УДК 547.569.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Т. Э. Безменова, А. Я. Безменов, Г. Ф. Ставинога и T. Н. Варшавец (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФИДОВ

СУЛЬФОЛАНОВОГО РЯДА

S-A.-Cl

50, R R

p. --5 5Н

50, С1

50т

В. SS 5

so so

Изобретение относится к способу получения новых хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда обшей формулы где А — группа — — С вЂ” С вЂ” или — C=C — в ! ! 1

R R R которой R — водород„ алкил или арил; которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимерных материалов, а также как биологически активные вещества.

Известен способ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда, в которых атом хлора находится в сульфолановом кольце, общей формулы где R — арил, взаимодействием сульфолена-3 с арилсульфенилхлоридами.

Однако по известному способу не могут быть получены хлорсодержащие сульфиды сульфоланового ряда с алифатическими радикалами и атомом хлора в алифатической цепи, в которых атом галоида (хлора) активирован сульфидной группой и практически не дезактивируется S0>-группой.

10 Предлагаемый способ позволяет получить новые хлорсодержащие сульфиды сульфоланового ряда, в которых атом хлора находится в алифатической цепи и которые обладают биологической активностью и могут в связи

15 с этим найти применение, в фармакологии.

Предлагаемый способ заключается в toM, что сульфоланилмеркаптан общей формулы или дисульфонилдисульфид общей формулы

416350 где К имеет указанное выше значение, подвергают хлорированию в среде абсолютно инертного растворителя и образующийся при этом сульфоланилсульфенилхлорид общей формулы

Я

" Sei

50 где R имеет указанное . ыше значение, подвергают взаимодействию с ненасыщенными углеводородами, содержащими двойные или тройные связи, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ позволяет получить целевые продукты с выходом 80 — 85% от теоретически возможного.

Процесс проводят в одну стадию, не выделяя сульфоланилсульфенилхлорид в чистом виде. Сульфоланилмеркаптан или дисульфолацилдисульфид (аналогично их метильные гомологи) хлорируют в абсолютном инертном растворителе, например четыреххлористом углероде. Избыток хлора и четыреххлористый углерод отгоняют и к остатку сульфоланилсульфенилхлорида в инертном растворителе в мольном соотношении 1: 1 прибавляют ненасыщенное соединение содержащее двойную или тройную связь. Смесь перемешивают дополнительно 2 — 3 час и затем выделяют обычным способом целевой продукт.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 0,06 мл сульфоланилмеркаптана или 0,03 моль дисульфоланилдисульфида в 200 мл абс, четыреххлористого углерода хлорируют при комнатной температуре до исчезновения осадка. После удаление хлора и избытка четыреххлористого углерода к остатку в СС14 или в другом инертном растворителе добавляют 0,06 мл гексена-1 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была не выше 50 С. Дополнительно смесь перемешивают 1 — 2 час. Растворитель отгоняют и в остатке получают 20,5 г (80% ) светло-желтого масла р-хлоргексилсульфоланилсульфида, который идентифицирован в виде сульфона с т. пл. 113 — 115 С, Найдено, %: С 40,5; Н 6,0; Cl 12,3; S 21,40.

С1о Н1904$2С1.

Вычислено, %: С 40,0; Н 6,3; Cl 11,7; S

21,2.

Пример 2. Аналогично примеру 1, получают сульфоланилсульфенилхлорид в СС14 или в другом инертном растворителе, например хлористом метилене, и к нему при 50 С и энергичном перемешивании прибавляют в соотношении 1: 1 раствор сульфолена-3 в соответствующем растворителе. После удаления растворителя перекристаллизацией остатка из ацетона получают 4-хлорсульфоланил-3-тиосульфолан с т. пл. 176 — 177 С.

Выход 85%.

Найдено, %: S 32,0; Н 3,8; Cl 11,6.

СЦHiçSçO Cl.

Вычислено, %: S 31,5; Н 4,2; Сl 11,6.

Пример 3. В условиях примера 1 проводяпг реакцию с фенилацетиленом, 1-фенил-2хлорэ гцлец-3-сульфолацилсульфид идентифицирован в виде сульфона с т. пл. 154 — 155 С. ! lай асио % С 4-1,6; Н 3,8; S 20,3; Cl 11,2.

Cд111з$204Сl.

Вычислено, %: С 44,9; Н 4,0; S 20,0; Cl 11,0.

Аналогично проводят реакцию со стиролом, акрилонитрилом, эфирами акриловой кислоты и другими этиленовыми и ацетиленовыми со15 единениями.

Предмет изобретения

Способ получения хлорсодержащих сульфидов сульфоланового ряда обшей формулы

25 или

В,74i- S C-C- Cl

I рр. В R

30 где R — водород, алкил или арил, отличающийся тем, что сульфоланилмеркаптац общей формулы

R я — ьн

40 или дисульфонилдисульфид оощей формулы

45 где R имеет указанное выше значение, подвергают хлорированию в среде абсолютного инертного растворителя и образующийся при этом сульфоланилсульфенилхлорид общей формулы

60 где R имеет указанное выше значение, подвергают взаимодействию с ненасыщенными углеводородами, содержащими двойные или тройные связи, например, с гексеном, с последующим выделением целевого продукта из55 вестным способом.