Способ получения органохлорсил ил производных ароматических или гетероциклическихсульфидов

 

ОП ИСАН И Е

КЗОЬРЕТЕНИЯ (и) 424862

Союз Советских

Социалистических

Республик

К В1Х ОМ СВИДЕПЛЬСтВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.09,72 (21) 1829998 23-4 (51) М. Кл. С 07f 7j12 с присоединением заявки М

Государственный комитет

Совета 1йинистров СССР по делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 25.04.74. Бюллетень Л 15

Дата опубликования описания 23.06.75 (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, В. И. Савушкина и В. 3. Анисимова (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРСИЛИЛПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛ11ЧЕСКИХ

СУЛ ЬФИДОВ

R— - 5 — 8 — - Si R „Cl; б i (-

ИТД

Я"=алкил или арил; n=0. 1, 2, 3, 1

Изобретение касается получения моносилилзамещенных ароматических и гетероциклических сульфидов. Соединения имеют обгц) ю формулу

Указанные соединения являются новым классом кремнийорганических мономеров, которые могут быть использованы в качестве одной из ком понснт синтеза кремнийоргани5 ческпх полимерных материалов.

Известен способ получения бис-(органохлорсплил) производных ароматических или гетсроциклических сульфидов взаимодействием галогеHèëïðîèçâîдных арил- и. Iè тиеHèë10 хлорсиланов с сероводородом в газовой фазе при нагревании до 400 †6 С.

Однако ароматические илп гетероциклические меркаптаны ранее в подобной реакции не участвовали.

Предлагаемый способ получения органох;IopcHëèëïðoè3â0äHûê ароматических или гетероциклических сульфидов отличается тем, что гелогенпроизводные ароматических или гетероциклическпх, например фенил-, ксилил-, нафтил-, тиенил- и т. п., хлорсиланов подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероцикчическими меркаптанами В газовои фазе в проточной системе при 400 — 650 С. Реакции протекают по схемам:

424862

3,г, RC1g- Si <;7-Х+НЬН К01 „о! (3) 5К НХ И т д с где R--, и тд

Составитсль Э. Александрова

Текред Л. Акимова

Корректор А. Дзесова

Редактор T. Шагова

Подиисное

Тираж 506

Изд. № 410

Заказ 1256/1

Ти;ии-рафия, ир. C :lóíî!7 l, 2

Х=С1, Br, n=0, 1, 2, 3.

Реакцию проводят пропусканием смеси исходных веществ через полую металлическую, керамическую или кварцевую трубу, нагретую до 400 — 650"(; со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне не менее 5 сек.

i l р и м е р 1. Через полую трубку диаметром

26 мм с длиной реакционной зоны !О см, нагретую до 550"C в течение 40 мин пропускают смесь 40,6 r (0,16 моль) 2-хлор-о-трихлорсилилтиофена и 13,4 г (0,12 моль)-тиофенола.

Время контакта 30 сек. Конденсат, получае мый в реакторе, собирают в приемнике, охлаждаемом сухим льдом. Получают 53,4 г конденсата, содержащего 3,8 г тиофенола, 7,8 г 2-хлор-5-трихлорсилилтиофена, 9,6 г тиенилфенилсульфида и 19,7 г 5-трихлорсилил-2-гиенилфенилсульфида с т. кип. 185—

189" ; n „ 1,6222, d„ " 1,4053, МКр найдено, 81,65, МКт7 вычислено 81,12. г1айдено, %. С 36,96; Н 2,19; Si 8,71.

С!о11т !С1з

Вычислено, %: С 36,89; 11 2,16; Si 8,62.

Структура соединения подгверждена И1х- и масс-спектрами. Выход 5-трихлорсилил-2тиенилфенилсульфида составляет ч9,6"!о на взятыи тиофенил.

П р и и е р 2. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 480 С в тсченис iU мин, пропускают смесь 57,6 г (0,194 моль)

2 - бром - о - хлорсилилтиофена и 21,4 г (0,194 моль) -тиофенола. Время контакта

30 сек. Г1олуча!От (2 г конденсата, содержащего 4,0 г тиофенола, 20,7 I 2-бром-5-трихлорсилилтиофена, б г 2-тиенилфенилсульфида и

36,5 г 5-трихлорсилил-2-тиенилфенилсульфида, выход котоРого составлЯет 58о о на взЯтый тиофенол.

Пример 3. Через полую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 4д0 С в течение

4b мин, пропускают смесь 61 г (0,22о моль)

2-бром-5-метилдихлорсилилтиофена и 25 г (0,227 моль) тиофенола, Время контакта

30 сек. Получают 80 г конденсата, содержащего 5 г тиофенола, 31,6 г 2-бром-5-метилдихлорсилил тиофена, 5,9 г 2-тиенилфенилсульфнда и 26,3 г 5-метилдихлорсилил-2тиенилфенилсульфида с т. кип. 175 С при

5 мм рт. ст. п г, 1,6203, d42о1,3581, МКИ найде-!!о 79,72, >1RI7 вычислено 80,10. Структура получснно!о соединения подтверждена ИК- и масс-спектрами. Выход 5-метилдихлорсилил2-тиснил-фснил сульфида составляет 37о!о на взятый тиофенол.

П р и м ер 4. Через полую трубку, описанную в !!римсрс 1, нагрсту!О до 520 С, в течение 45 мнн пропускают смесь 43 3 г (0,204 моль) 2-хлор-5-димстилхлорсилилтиофсна и 23,3 г (0,212 моль)-тиофенола.

Получают 60 г конденсата, содержащего

5,7 г тиофенола, 18,0 г 2-хлор-5-диметилхлорсилплтиофена, 5 г 2-тиенилфенилсульфида и

22 г 5-;IIIìåòèëõ Ioðñèëèë-2-тиенил-фенилсульфида с т. кип. 168 — 169 С при 5 мм рт. ст. по 1 6098 d<о 1 2405 МКН найдено 79 60:

МК!7 вычислено 80,30.

Структура соединения подтверждена HK- u масс-спектрами. Выход 5-диметилхлорсилил2-тиенил-фенилсульфида составляет 36,6% на

75 вз!!тыи Нофснол.

Пример 5. Через полую трубку, описанпу!О l3 примере 1, нагрстую до 580 С, в течение 40 мин пропускают смесь 31,8 г (0,129 моль) хлорфенилтрихлорсилана и

30 14,2 г (0,129 моль) тиофенола. Получают

12,5 г конде!Нсата, содержащего 6,5 г тиофе-!

;ола, 1b,2 i - x7iîðфс!!Н,ггрихлорс!!лана,, 7 .. дифснилсульфнда и 11,8 г-трихлорсилилдифепнлсульфида с т. кип. 173 С при 5 мм рт. ст. п о 1 6192 d",î 1 36!9 ЧК!> !айдено 82,52, МК!7 вычислено 82,02. Выход — трихлорсилилдифенилсульфида составляет 28,8",о Iia взятый

i È0ôl. IIO..l.

Предмс. изобретения

Способ получения органохлорсилилпроизводпых ароматических или гетероциклических сульфидов, отличающийся тем, что гало45 гcllllpoIIÇBo, ;ные ароматических или гетероцнклпчсски хлорсиланов подвергают взаимо,!: lIcTlIIIII7 с 170 vl ITH÷ññêèìè или гетерОцикли I(скив!и меркаптя!!ами В Гязовои фазе В IIpoточной системе при 400 — 650 С.