Способ получения третичных ениновыхспиртов

 

В С CР, .:- - -н:!Знл

1Я„- !.! j

OllИСАЙ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ! !» 42 7 9 I 8

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 18.01.73 (21) 1873550/23-4 с присоединением заявии №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. С 07с 33;04

Государственный комитет

Совета Министров СССР го делам изобретений н открытий (53) УДК 547.36.07. .547.593. .2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

M. П. Хмель, M. С. Малиновский, H. Н. Баранов и H. Г. Кривошеева (71) Заявитель

Днепропетровский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ЕНИНОВЫХ

СПИРТОВ необСНI ь-С-

0Н

С Нт !

СЗнт

ccbH7

Р С С СН2 СН СН2

Изобретение относится к способу получения ениновых спиртов с двойной связью в рположении по отношению к ацетиленовой группе, Благодаря наличию нескольких реакционных центров ениновые спирты, могут найти применение при синтезе различных гетероциклических соединений, а также в химии полимеров.

Известен способ получения енинового спирта З-метил-1-пентен-4-ин-3-ола, заключа!ощийся в том, что Р-триметилсилилэтинилзаключающийся в том, что бромистый аллил подвергают взаимодействию с реактивом

Иоцича, полученным !в абсолютном эфире из ацетиленового спирта и реактива Гриньяра в присутствии однобромистой меди в качестве катализатора.

Целевой продукт выделяют известными п.риемами. !

Предлагаемый способ позволяет получить ениновые спирты с выходом 60 — 70", . метилкетон подвергают, взаимодействию с мономагнийбромацетиленом в среде органического растворителя с последующим гпдриро!ванием полученного продукта в присутствии катализатора и отщеплением трпметилсилильной группы обработкой спиртовым раствором щелочи,при ки!пячении.

Предложен новый спосоо получения описанных третичных ениновых сп!!ртов щей формулы

Пример. К охлажденному до комнатной температуры реактиву Иоцича, полученному из 0,8 г. атот!а магния, 0,8 г моля бромпстого этила и 0,4 г - моля соответствующего ацетиленового спирта в 250 мл абсолютного эфира, добавляют 2 г однобромистой меди, высушенной в течение 1 часа при 120, а затем приоа!вляют по каплям эфирный раствор

6,4 г и!оля свежеперегнанного оромистого аллила (1: 1) в течение 30 лтин при перемеши427918

1Предмет изобретения

Вычислено, % .. С 77,42; Н 9,68

2,6-Н-пропилионен-1-ин-4-ол-б.

СН СН

ОН СН

В С ==C-СН2- СН=СН2, гдеК

Составитель М. Меркулова

Текред Л. Акимова

Редактор Л. Емельянова

Корректоры И. Симкина и О. Тюрина

Заказ 62/319 Изд. М 1582 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ванин. Температуру реакционной смеси поддерживают при 20 — 25 . После прибавления бромистого аллила реакционную смесь продолжают перемешивать при нагревании на водяной бане (40 ) в течение 5 час, а затем 5 разлагают .водой. Образовавшийся осадок отфильтровывают, обрабатывают разбавленной соляной кислотой и экстрагируют эфиром.

Эфирный слой промывают водой до нейтральной реакции. Объединенные эфирные вытяж- 10 ки сушат над прокаленным сульфатом магния и после отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход ацетиленовых спиртов составляет 60 — 70% в расчете на прореагировавший ацетиленовый спирт. 15

Таким образом были получены:

1,6-метилпентен-1- ин-4-ол-б.

Выход 64%. Т. кип. 75 — 76 С при 18,нл1 рт. ст.; dg 0,9018; по 1,4598. МЯо 39,38, вычислено 38,56.

Найдено, /о. С 77,53; Н 10,38

СзН О отличающийся тем, что бромистый аллил подвергают взаимодействию с соответствующим реактивом Иоцича в присутствии однобромиВыход 32% . Т. кип. 101 †1 С при 8 л и рт. ст.; Ы 0,8662; по 1,4618. МЯо 57,08, вычислено 57,! 2.

Найдено, /о. С 80,32; Н 11,25.

Сi НзоО.

Вычислено, %. .С 80; Н 11,11.

3,1 (1 -окси) -циклопентилпентен-4-ин-1.

Выход 68 /о. Т. кип. 97 — 98 С при 8 лл рт. ст., dq" 0,9611, по 1,4940. МКо 45,57, вычислено 45,60.

Найдено, o/o: С 79 81; Н 10,20.

С,Н„O.

Вычислено, %. С 79,42, Н 9,95.

4,1 (1 -окси) -циклогексилпентен-4-ин-1.

Выход 69%. Т. кип. 105 — 108 С при 8 мм рт. ст., с4 0,9680, по 1,5020, МКо 49,85, вычислено 50,27.

Найдено, %. С 80,50; Н 9,88.

С ыН160.

Вычислено, %. С 80,48; Н 9,75.

Способ получения третичных ениновых спирто в общей формулы стой меди в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.