Способ получения производных n-иминоизохинолина
О П И С А Н И Е ii1 430098
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.08.72 (21) 1821969/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.05.74. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 16.12.74 (51) М. K.ë. С 07d 35/34
Государственный комитет, Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.831.7 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. С. Гаркуша-Божко, С. H. Баранов и О, П. Швайка (71) Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии
Института физической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ N-ИМИ НОИЗОХИ НО,11 И НА
О е. — N — С вЂ” E
Изобретение относится к способу получения производных N-иминоизохин олин а, которые обладают биологической активностью, а также могут найти применение в качестве реактивов.
Известен способ получения производных
N-иминоизохинолина с использованием 2,4-динитрохлорбензола в качестве исходного соединения. Однако по известному способу получают недостаточно чистый продукт при сравнительно низком выходе (наличие окрашенных примесей).
С целью упрощения технологии процесса и повышения выхода предлагают в качестве исходного соединения использовать изохинолин
N-сульфотриоксид.
К основным преимуществам предлагаемого способа относятся дешевизна и доступность исходного изохинолин - N - сульфотриоксида (мгновенно и количественно образуется при прямом взаимодействии изохинолина и серного ангидрида), одностадийность процесса, проведение реакции в водной среде, отсутствие окрашенных примесей в конечном продукте, высокий выход целевого продукта.
Предлагаемый способ получения производных N-иминоизохинолина формулы
5 где К вЂ” фенил или замещенный фенил, заключается в том, что изохинолин-N-сульфотриоксид подвергают взаимодействию с ацилгидразинами в водно-щелочной среде с последующим подкислением слабой кислотой, на10 пример уксусной, и выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Получение Х -бензоил-N-иминоизохинолина (R = С6115) .
15 К охлажденному до — 5 — 0 С раствору
2,4 г едкого натра в 10 мл воды при интенсивном перемешивании прибавляют 2,1 r (0,01 моль) тщательно измельченного изохинолин-N-сульфотриоксида и спустя 1 мин
20 1,36 г (0,01 моль) бензоилгидразина. Постоянно поддерживая интенсивное перемешивание, предоставляют субстрату нагреться до комнатной температуры. Выдерживают до исчезновения образующейся вначале красноватой
25 окраски суспензии. Затем к смеси прибавляют
10 мл уксусной кислоты, доводят смесь до кипения и кипятят несколько минут. Смесь охлаждают, .разбавляют 2 — 4-кратным количеством воды, отделяют осадок, промывают во30 дой и сушат в вакууме, 430098 (R = м КОзСзН4) (R = n (СНз)зКСзН4).
Предмет изобретения (R = n-С1СаН4) °.0
o .... 1
N С-3, 30
Составитель Г. Жукова
Техред Л. Богданова
Редактор Т. Никольская
Корректор Е. Кашина яаказ 3216/17 Изд. № !878 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Выход 2,4 r (97%); т. пл. 185 — -187 С (из бензола). По литературным данным т. пл.
188 (.
Найдено, %: С 77,2; Н 4,8; N 11,3.
С„Н„1 1,О.
Вычислено, %: С 77,4; Н 4,9; N 11,3.
В ИК-спектре в области 1650 — 1750 см — поглощение карбонильной группы отсутствует.
Для этого и описанных ниже соединений характерны три интенсивные полосы поглощения (приблизительно 1600, 1550 и 1345 см — в
КВч), относящиеся к колебаниям группировки N — С вЂ” O. При солеобразовании (например, с НС1) эти полосы исчезают и появляется интенсивная полоса
vc o при 1700 †17 см .
Пример 2. Получение N -и-хлорбензоилN-иминоизохинина
Получают по примеру 1 из изохинолин-Nсульфотриоксида и п-хлорбензоилтидразина.
Выход 84%; т. пл. 183 — 185 С.
Найдено, %: С 67,8; Н 4,0; N 10,1; Cl 12,3.
C Í,Cl HO.
Вычислено, %: С 68,0; Н 3,9; N 9,9; Cl 12,5.
П р и,м е р 3. Получение N -и-бромбензоилN-иминоизохинолина (R = n-ВгСаН4).
Получают по примеру 1 из изохинолин-Nсульфотриоксида и п-бромбензоилгидразина.
Выход 82%; т. пл. 186 — 190 С.
Найдено, %: С 58,5; Н 3,5; Вг 24,2; Х 8,4.
С аН зВгМзО.
Вычислено, %: С 58,7; Н 3 4; Br 24,4;
N 8,6, 4
Пример 4. Получение N -м-нитробензоил-N-иминоизохинолина
Получают по примеру 1 из изохинолин-Nсульфотриоксида и м-нитробензоилгидразина.
Выход 79%; т. пл. 227 — 229 С.
Найдено, %: N 14,2.
С 10 Вычислено, %: N 14,3. Пример 5. Получение Х -и-диметилами нобензоил-N-иминоизохинолина 15 Получают по примеру 1 из изохинолин - Nсульфотриоксида и и-диметиламинобензоилгидразина. Выход 81%; т. пл. 216 — 219 С. Найдено, %: N 14,2. 20 С isH п1ЧзО. Вычислено, %: N 14,4. 25 Способ получения производных N-иминоизохинолина формулы где R — фенил или замещенный фенил, о тличающийся тем, что, с целью упроще35 ния технологии процесса и повышения выхода, изохинолин-N-сульфотриоксид подвергают взаимодействию с ацилгидразинами в воднощелочной среде с последующим подкислением слабой кислотой, например уксусной, и выде40 лением целевого продукта известными приемами.
