Способ получения n-пиразолилбутенинов

 

О Л И С А Н И Е <п 432l44

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.0?.72 (21) 1811797/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.06.74. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 27.11.74 (51) М. Кл. С 07d 49/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.772(088.8) (72) Авторы изобретения

С. С. Быкова, Н. Т. Новикова, Е. Н. Аникеева, Р. Я. Муший и

Л. С. Лахманчук

t (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПИРАЗОЛ ИЛ БУТЕН И НОВ

I I 1 м

СН = СН вЂ” С = СН

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений N-пиразолилбутенинов общей формулы где Rl, R2, R3 — атом водорода или низший алкил.

Эти соединения могут найти применение для получения поверхностно-активных веществ, комплексообразователей и в других областях.

Способ заключается в том, что 3 (5)-(низший алкил) -пиразол подвергают взаимодействию с диацетиленом или диацетиленсодержащими газами в присутствии натриевой соли 3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100 С, предпочтительно при

50 С, целевые продукты после вакуумной перегонки очищают хроматографированием на силикагеле.

П р им ер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для подачи диацетилена в смеси с азотом, загружают 40 г 3(5)-метилпиразола, в котором предварительно растворяют 1,2 г металлического натрия.

Смесь нагревают до 50 С и при интенсивном перемешивании пропускают диацетилен.

После ввода диацетилена нагревание раствора производят до исчезновения свободного диацетилена в реакционной массе. После охлаждения раствор подвергают вакуумной перегонке, отбирая фракцию с т. кип. 70 — 80 С при 4 мм рт. ст., где содержание целевого продукта составляет 60 — 70 об. %. Очистку продукта реакции проводят хроматографически на силикагелс КСМ. В качестве элюирующей жидкости применяют смесь бензол — метанол в соотношении 95: 5. Выход продукта в пересчете на исходное количество диацетилена составляет 50 — 55о/о.

Элементарный анализ смеси изомеров

1- (3-метилпиразолпл-1) - бутен-1-ина-3 (I) и

1- (5-метилпиразолпл-1) -бутен-1-пна-3 (I I) .

Найдено, обо.. С ?2.43; Н 6,21; N 21,36.

Вычислено, о,,: С 72,70; Н 6,06; N 21,12.

Выделенный продукт представляет собой бесцветну:о маслянистую жидкость с интенcIIBHLl I;I;ITIIbl;I запахом и содержит 70% изомера I и 30",о изомера II, т. кпп. 70 — 75 С

30 при 4 мм рт. ст., температура затвердевания

432144

Предмет изобретения

Составитель А. Лукьянов

Техред Л. Акимова

1(орректор О. Тюрина

Редактор Е. Хорина

Заказ 2451, 17 Изд . А 1779 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 от — 15 до — 1б С, п о =1,578; с1Я =

=1,019 r/ñì3. Хорошо растворяется в спирте, бензоле, эфире, трудно — в воде.

Пример 2. Синтез производят аналогично описанному в примере 1.

В качестве диацетиленсодержащего газа используют газ, полученный при выделении ацетилена из газов пиролиза, содержащий диацетилен в количестве 5,3б об. %. Газ перед поступлением в рактор очищают от двуокиси углерода раствором щелочи и сушат гранулированной щелочью. Выход целевых продуктов составляет 51% от количества диацетилена, поглощенного реакционной смесью. Строение выделенных соединений подтверждено данными ИК-спектроскопии и гидрированием образцов на катализаторе Адамса до N-бутил-3-метилпиразола и 3-бутил-5метилпиразола.

1. Способ получения N-пиразолилбутенинов формулы

5 где R>, Rz, R3 — атом водорода или низший алкил, отличающийся тем, что 3 (5) - (низший алкил) -пиразолы подвергают взаимодействию с диацетиленом в присутствии натриевой соли

3(5)-(низший алкил)-пиразола при температуре от 30 до 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что взаимодействие проводят при 50 С.