Способ получения 3,3/-диметокси-4,4/-диокси-5,5/-(n,n'- биcдиkapбokcиmetил)-аминометилбеизофенона

 

пп 435229

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

СВИДЕТЕЛЬО ВУ

Союз Советентнез

Соцмалистичеооа

Республике (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 08.02.73 (21) 1880393/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25 (51) М. Кл. С 07с 97/10

Госудврственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретениг и аткрытий (53) УДК 547.572.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 25.11.74 (72) Авторы изобретения

Н. М. Воронина, A. А. Ивакин, И. В. Подгорная и К. Н. Клячина

Институт. химии Уральского научного центра АН СССР (71) Заявитель.. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3, -ДИМЕТОКСИ-4,4, -ДИОКСИ5,5, -(N,N -БИ СДИ КАРБОКСИМЕТИЛ)АМИНОМЕТИЛБЕНЗОФЕНОНА

Изобретение относится к способу получения оксиароматических комплексообразующих веществ, которые благодаря особенностям своего строения дают высокопрочные водорастворимые комплексы с рядом металлов и поэтому могут найти широкое применение в различных областях науки и техники (медицина, биология, аналитическая химия), где требуется связать металлы в прочные водорастворимые комплексы.

Известная реакция Манниха позволяет получать аминокетоны путем конденсации кетона с формальдегидом и гидрохлоридом вторичного амина.

Применение известной реакции дало возможность получить новый не описанный в литературе окси ароматический комплексон с улучшенными комплексообразующими свойствами для иттрия и ванадия по сравнению с известными комплексообразующими веществами, например этилендиаминтетрауксусной кислотой.

Способ получения 3,3 -диметокси - 4,4 -диокси-5-5,-(N,N,-бисдикарбоксиметил) — аминоме тилбензофенона заключается в том, что 3,3 диметокси-4,4 -диоксибензофенон подвергают взаимодействию с формалином и иминодиуксусной кислотой в водноспиртовом растворе щелочи при 60 — 70 С с последующим выделенисм целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост и позволяет получать целевой продукт с хорошим выхо5 дом.

П р и м ер. К охлажденному до 0 С раствору 2,7 г 3,3 -диметокси-4,4 -диоксибензофенона в 50 мл этилового спирта приливают щелочной раствор 2,7 г иминодиуксусной кислоты и

10 1,6 r едкого натра в 10 мл воды. К загустевшей реакционной массе при охлаждении и хорошем перемешивании медленно прибавляют

30,08 -ный водный раствор формалина (2,0 г). Полученный желто-зеленый раствор

15 выдерживают в течение суток при комнатной температуре, после чего нагревают 24 час на водяной бане при 65 С. При охлаждении выделяется натриевая соль 3,3 -диметокси-4,4 диокси-5,5 - (N,N -бисдикарбоксиметил) - ами20 нометилбензофенона в виде желтого осадка.

Для очистки соль растворяют в 50%-ном этиловом спирте и при охлаждении выливают в

400 мл ацетона. Переосаждение производят

3 — 4.раза. Затем натриевую соль сушат в ва25 куум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Выход 1,8 г (33,6%). Получают кристаллический осадок желтого цвета, который очень хорошо растворяется в воде, т. разл. выше 300 С.

435229

1<Очистить устойчивости 1д т„

3,3 -Диметокси — 4,4 диокси.-5,5 -(N, N бисдикарбоксиметил)аминометилбензофенон

ЭтилендиаминтетМеталл рауксусная кислота

IQQ а

10 Уп +

Щ,б

3р,2

7,7

13,4

22,1

17,4

18,77

20,8

-Составитель P. Маргалщ в

Техред 3, Тараненко Корректор М. Лейдерман

Редактор В. Горбунова

Заказ 3103/11 Изд. 5b 54 Тира с 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

-по делам .изобретений и открытий

Москва, Ж."3о, Раушскаи.наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, д. 2

Найдено, . .С 41,06; Н 4 511;,N 4,97.

СааН 4КаО iз N a4. 4Í Î.

Вычислено, %. С 41,45; Н 4,45; N 3,87.

Для выделения кислой формы 3,3,-диметокси-4,4 -диокси-5,5 - (К,,N - бисдикарбоксиметил) -аминометилбензофенона 1,8 г натриевой соли растворяют в 2 мл воды и при охлаждении нейтрализуют соляной кислотой до рН

1,8 — 1,9 (индикатор «Phan») . Затем приливают 0,5 мл ацетона и выдерживают на холоду. Осажденный продукт отфильтровывают и на фильтре промывают холодной дистиллированной водой. Бесцветный мелкокристаллический осадок сушат в вакуум-эксикаторе над безводным хлористым кальцием. Выход продукта 0,7 г (50%), т. разл. 198 — 204 С. Продукт не растворяется в органических растворителях, умеренно растворяется в холодной воде и хорошо — в водных кислотах и щелочах.

Найдено, %. С 53,15; Н 5,47; N 4,95.

Сав НыХа 01з.

Вычислено, %. С 53,18; Н 5,00; N 4,96.

3,3 -Диметокси-.4,4 -диокси-5,5 - (N,N - бисдикарбоксиметил) -аминометилбензофенон является шестиосновной оксиаминокислотой и дает устойчивые водорастворимые комплексы с кальцием, цинком, иттрием, ванадием. Прочность комплексов характеризуется константами устойчивости (Igg><»), которые приведены в таблице.

Как видно из таблицы, комплексы 3,3,-диметокси-4,4 -диокси-5,5 - (N,N - бнсдикарбоксиметил) -аминометилбензофенона с иттрием и ванадием отличаются большей устойчивостью, чем комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой.

Предмет изобретения

Способ получения 3,3 -диметокси-4,4 -1 ио25 кси-5,5 - (N, N - бисдикарбоксиметил) - аминометилбензофенона, отличающийся тем, что 3,3 -диметокси-4,4 -диоксибензофенон подвергают взаимодействию с формалином и ищщодНуксусной .кислотой в водно-спиртовом

30 растворе щелочи при 60 — 70 С с последующим выделением .целевого продукта известными .ирием а ми.