Способ получения 0 , -замещенных производных -арил(алкил) карбамоил (тиокарбамоил)- -(1-оксимино-1,2,3, 4тетрагидронафтил)-2-гидроксиламинов
О П И С А Н И Е () 4368!8
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Ресвублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.04.72 (21) 1771694/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.07.74. Бюллетень ¹ 27
Дата опубликования описания 26.02.75 (51) М. Кл. С 07с 83/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР во девам изобретений и открытий (53) УДК 547 435 2/3.07
НПТБ (72) Авторы изобретения Н. И. Киселева, М. И. Фаддеева, Ю. А. Баскаков, Л. Б. Володарский и Ю. Г. Пуцыкнн (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
N-АРИЛ(АЛКИЛ) КАРБАМОИЛ(ТИОКАРБАМОИЛ)-N(1-ОКСИМИ НО-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРО НАФТИЛ-2)ГИДРОКСИЛАМИНОВ
N0C0X 8
Изобретение относится к способу получения ранее не известных О -замешенных производных N-арил (алкил) карбамоил (тиокарбамоил)N-(1-оксимино - 1,2,3,4 - тетрагидронафтил-2)гидроксиламинов общей формулы где R и R — арил или алкил, Х и Х вЂ” атом кислорода или серы, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений в сельском хозяйстве.
Известен способ получения О -карбалкоксиN-алкилкарбамоил - N -арилгидроксиламинов путем взаимодействия N-алкилкарбамоил-Nарилгидроксиламина с эфирами хлоругольной кислоты, обладающих биологической активностью. Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения соединений общей приведенной ранее формулы, обладающих большей биологической активностью, чем указанные соединения.
Предлагается способ получения не описан. ных в литературе соединений общей формулы взаимодействием N - арил (алкил) карбамоил (тиокарбамоил) -N-(1-оксимино - 1,2,3,4-тетрагидронафтил-2) - гидроксиламина с алкил (арил) хлоркарбонатом или алкил(арил)тиол5 хлоркарбонатом в среде инертного органического растворителя, например диоксана или тетрагидрофурана, в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина или пиридина.
10 Прим ер 1. К суспензии 0,01 м N-алкилкарбамоильного производного N- (1-оксимино1,2,3,4 - тетрагидронафтил-2) -гидроксиламина в 100 мл диоксана добавляют 0,012 м триэтиламина и 0,012 м алкилхлоркарбоната в
15 10 — 15 мл диоксана при 20 — 25 С. Реакционную смесь перемешивают 2 — 3 часа. Затем отфильтровывают солянокислый триэтила мин, диоксан отгоняют в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из этилацетата. Получа20 ют соединения с номера 1 по 7, указанные в таблице. Выход составляет 80 — 90%.
Пример 2. К раствору 0,01 м N-арилкарбамоил-N- (1-оксимино - 1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)-гидроксиламина в 70 — 80 мл тетрагид25 рофурана, охлажденному до 0 — 5 С, добавляют 0,01 м триэтиламина и при перемешивании по каплям — раствор 0,01 м алкилхлоркарбоната в 10 — 15 мл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы температура не под30 нималась выше 10 С. Реакционную массу вы4368i8
1 1 (1 1 (1 I I I = !
Г CO М М СЧ М O о о л о о а м м сч сч сч сч сч
»ч н»» н H и н
»О t »О »О с )
Оi М О -» Î rО H О О О а
» н н
СЧ О» о сч
О Саа о х
Ю
СО О Л»» сч сч
Л О М О О сО сО
»г)»О»О»О (1 I (» (» (! 1
СЧ»О О Ch О» г- о м т» "»
» О" г-" со co I I I г-" (г-" (1 1
o o х" х х о о о о o o o
Е е з z" х z х" х" и 0 0 0 (! I 1 1 (! 1 ".«Я (о г- Оо г-о an< o v>»oo г-о оо о coao .эн он Hcî мм оо сч» с сосо .» и г-о нсч oco aoan счм 1м
СЧСЧ СЧСЧ СЧСЧ СЧСЧ СЧ.С» ОО HH О»O OO O"O О»О О О О О» н н»»» чн сн н чн
ow со сч г г- со о мм счм
»н н» о х
»Ll
Г-О МО СОО О.С HÅ
НСО СЧО HH СОГ ГН
»ощ со»о о о»о в аког-" 1 (1 « I I I I сч
1 i Ы I ам .с со ми ы- м»
О О1 HÑÏ О»О О-» Г-»
» С»Оan Г Г ОCO COCO а аа аи аю
О»»» с» м м м н и н м н а а м н » ( сч и о а л м м л н н
О» О мъ an an н»
I м н «Ф» м
»»
1 1 г м м» и н о î о о о о о о о о о о о о о о
О 0 u" Z 0 и о о о х" о
° II х х„
0 О х о х х о о х х х х
V 0 V V с»
»аа о с
cf хох
СЧ М . О Г- сО О О СЧ М
»»» с м
an сч й.«й 1 сч
o o к х х
v u
Я вл ( н нл м1
o u
o o
Е Z х
u v" и х
«I «1 «!
0 О О ж х
v î о о о сГ
V" О" 0
»» и х (х х о
0 0 Х о
436818
Предмет изобретения
*N0 COUR
g-СХ вЂ” WHB
01Составитель Т. Титова
Корректор А. Степанова
Техред А. Дроздова
Редактор Е. Гончар
Заказ 302/5 Изд. № 277 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2 держивают при 10 — 15 С в течение 1 часа, затем триэтиламин солянокислый отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. ОстаСпособ получения О -замещенных производных iN-арил (алкил) карбамоил (тиокарбамоил)-iN-(1-оксимино - 1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)-гидроксиламинов общей формулы ток псрекристаллизовывают из метанола. Получают соединения, указанные в таблице под номерами 8 — 15. Выход б0 — 70 /о. где R u R — арил или алкил, Х и Х вЂ” атом кислорода или серы, отличающийся тем, что, N-арил(алкил)
10 карбамоил (тиокарбамоил) -N - (1-оксимино-1, 2,3,4-тетрагидронафтил-2) -гидроксиламин подвергают взаимодействию с алкил(арил)хлоркарбонатом (тиолхлоркарбонатом) в присутствии акцептора хлористого водорода, напри15 мер триэтиламина, в среде органического растворителя, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
