Способ получения водорастворимых полимеров

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соииглистических

Республик (61) Зависимое от авг. свидетельства (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1868476/23-5 с 1:рисосди»синем заявк»,\" (32) Приоритет

Опубликовано 25,07.74. Бюллете»ь X 27

Дата опубликования описания 14.02.75 л. С 08Е 27/00 цосударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.765 (088.8) (72) Авторы изобретения E Ф. Панарин, М. В. Соловский, H. A. Заикина, И. И. Гаврилова и T. А. Зинченко (71) Заявитель

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению водорастворимых полимеров, обладающих физиологической активностью.

Известен способ получения водорастворимых полимеров путем взаимодействия полимеров на основе аминоалкиловых эфиров метакриловой кислоты с алкилирующими агентами, в органическом растворителе, при комнатной температуре. Получаемые полимеры используются в качестве полиэлектролитов.

Для получения полимеров, обладающих физ»ологической активностью (антимикробными свойствами), предлагается в качестве исходных полимеров, подвергаемых алкилированию, исг одьзовать сополимеры N-винилпирролидона с BMpHQBJIKHJIQBbIMH эфирами мстакриловой кислоты.

Процесс алкилирования осуществляется в среде органического растворителя при 10-100 С с образованием полимеров, содержащих четвертичные аммониевые группы.

По предлагаемому способу алкилирование может быть осуществлено без выделения исходных сополимеров из реакционных растворов при их синтезе или с выделением их с последующим растворением в органическом растворителе и введением в полученный раствор алкилирующего агента. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы, напр»мер, алкил- »ли арилгалоидные соед»нсния, диметилсульфат и др.

Исходные сополимеры N-винилпирролидона с аминоалкиловыми эфирами метакриловой

Iëñë0òû получа от обычным образом сополимеризацией исходных мономеров в органическом р-створителе при 50 — 70 С с использова»ием инициаторов радикальной полимеризации. IIoëó÷å»»ûå полимеры растворимы в во10 де и обладают высокой антимикробной активностью, зависящей от состава и природы алкилируои,его агента (см. таблицу).

П р н м е р 1. В ампулу загружают 10 г

15 N-винилпирролидона, 3,8 г N,N-диметиламиноэтилметакрилата, 0,068 г динитрила азоизомасляной кислоты и 10 мл бензола. Ампулу запаивают, После 6 час сополимеризации при 60 С ампулу вскрывают, содержимое ее

20 растворя|от в этиловом спирте» выливают в серный эфир. Выпавший полимер отделяют на фильтре и сушат. Выход 11,6 г (840 от теоретического) .

5 г полученного полимера растворяют при

25 нагревании в 20 мл этгнола и добавляют 3 мл хлористого бензил а. Реакционную смесь н агревают в течение 8 час при кипении, затем охлаждают и выливают при перемешив анни в диэтиловый эфир. Полимер отделяют на

ЗО фильтре, промывают эфиром и сушат в вакуу436832

Мол.,, +—

=N Х! групп

Минимальная подавляк1щая концентрация по отношению к staur. 209Р y/ìë

Опыт

25-"с

О,змкс(26,2

20,0

8,7

8,0

17,8

22,4

30 1

3

5

35

0,36

0,60

0,55

0,31

0,23

0,42

18

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Рогайлина

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 161/3 Изд. Хо 232 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ме. Получают 6,2 r (99% от теоретического) сополимера, указанного в таблице.

Количество AX групп определяют по

I галоиду. Найдено С1 6,09 и 5,98 /ю. (1)в,мкс,=

=- 0,36.

Пример 2. По методу, описанному в примере 1, из 4 г сополимера N-винилпирролидона с N,N-диметиламиноэтилметакрилатом и

2,4 мл диметилсульфата получено 3,88 г (97% от теоретического) сополимера 2, указанного в таблице.

Найдено S 5,34 и 8,66,4. (т ),","м с, = 0,60.

Пример 3. В ампулу загружают 3 г

N-винилпирролидона, 0,55 г N,N-диэтиламиноэтилметакрилата, 0,012 г динитрила азоизомасляной кислоты и 2 мл диметилформамида.

Ампулу запаивают. Через 8 час сополимеризации при 70 С ампулу вскрывают, содержимое ее разбавляют 10 мл диметилформамида и выливают в ацетон. Выпавший полимер отделяют на фильтре и сушат. Выход 3,1 г (87% от теоретического).

2 г полученного сополимера растворяют в

10 мл диметилформамида и добавляют раствор 1 r иодистого цетила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очищают экстракцией в аппарате

Сокслета. Получают 2,3 г (85,5% от теоретического) сополимера 3, указанного в таблице.

Найдено 1 7,38 и 7,54Я. Ыо вмкс —— 0,55.

П р имер 4. По методу, описанному в примере 3, сополимеризовали 3 r N-винилпирролидона с 1,66 г диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии 0,0466 г динитрила азоизомасляной кислоты. 0,7 r полученного сополимера алкилировали 0,95 г бромистого этила и получили 0,61 г (80% от теоретического) сополимера.

Найдено Br 4,92 и 5,20Ц ()о ;мкс — - 0 31

Пример 5. По методу, описанному в примере 3, сополимеризуют 3 г N-винилпирролидона с 1,25 r диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии 0,0425 г динитрила азоизомасляной кислоты.

3 г полученного сополимера алкилируют

0,93 г иодистого этила и полУчают 3,3 г (88о/з от теоретического) сополимера.

Найдено 1 14,82 и 15,13!4 Ио змкс —— 0 23

Пример 6. В ампулу загружают 2г N-винилпирролидона, 1,5 г 1,3-бис-(диметилами10 но)-изопропилметакрилата, 0,0345 г динитрила азоизомасляной кислоты, 3 мл диметилформамида и ее запаивают. После 20 час сополимеризации при 70 С ампулу вскрывают, содержимое разбавляют 15 мл диметилформа15 мида и смешивают с раствором 1,7 г иодистого этила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очи20 щают экстракцией в аппарате Сокслета.

Получают 2,4 r сополимера.

Найдено 1 7,38 и 7,540 . Я ;мкс, — 0,55.

Способ получения водорастворимых поли40 меров путем взаимодействия полимеров на основе производных метакриловой кислоты с алкилирующими агентами в органическом растворителе, о тл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью получения физиологически активных по45 лимеров, обладающих антимикробными свойствами, в качестве исходных полимеров используют сополимеры N-винилпирролидона с аминоалкиловыми эфирами метакриловой кислоты.