Способ получения этилен-пропиленового сополимера

 

О П И С А Н И Е (и) 437304

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социал истинеских

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 081 15/04 (22) Заявлено 26.10.71 (21) 1710604/23-5 (32) Приоритет 26.10.70 (31) 84146 (33) США

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 26.12.74

Государственный комитет

Сааота Министров СССР оо делам изобретений и OTKDblTHA (53) УДК 678.742.2-134

-2 3.02 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Роберт Джонсон Перри (США) Иностранная фирма

«Филлипс Петролиум Компани» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕН-ПРОПИЛЕНОВОГО

СОПОЛ ИМЕРА

Изобретение относится к производству полиолефинов полимер изацией мономеров по методу низкого давления, в частности к получению этиленпропиленового сополимера.

Известен способ получения этиленпропиленового сополимера, содержащего 2 — 5 вес. этилена, сополимеризацией мономеров в присутствии катализатора, состоящего из треххлористого титана, диэтилалюминийхлорида и трифенилфосфита, причем последний применяется в количестве менее 4 мол. о от треххлористого титана.

Предлагаемый способ основан на использовании трифенилфосфита при концентрации

4 — 10 мол. о/о от треххлористого титана, что дает резкое ускорение процесса полимеризации (увеличения выхода полимера в единицу времени).

Каталитическая система, к которой добавляют трифенилфосфит, содержит 1 — 3 вес.ч. диэтилалюминий хлорида на 1 вес. ч. треххлористого титана. Полимеризация проводится при 46 — 63 С, предпочтительно 54 — 57 С, и давлении, достаточном для сохранения пропилена в жидкой фазе.

Реакционная смесь может содержать обычные добавки, препятствующие отравлению катализатора, антиоксиданты, разбавители для компонентов катализатора.

Кроме того, для контролирования молекулярного веса используют небольшое количество водорода.

Оборудование для проведения полимериза5 ции содержит в качестве важного элемента реактора циркуляционную трубу или мешалку в форме петли для приведения в движение реакционной смеси в реакторе с высокой степенью турбулентности.

10 Трифенилфосфит можно добавлять в количестве 4 — 8 мол. о/о на 1 моль использованного треххлористого титана.

Пример. Пропилеи сополимеризуют с небольшим количеством этилена при скорости

15 подачи пропилена 780 кг/час. Затем его загружают в жидкой фазе с растворенным этиленом в отверстие реактора. Трихлорид титана в форме комплексного соединения, имеющего формулу TiC13 ЗА1С1,, загружают в

20 реактор вместе с олефинами при скорости подачи 766 г/час.

3 вес. ч. диэтилалюмпний хлорида загружают на 1 вес. ч. трихлорпда титана в реактор отдельно. Температура реакции 54 С, содер25 жанне твердого (полимера) в реакционной смеси поддерживают на уровне 40 вес., . Вытекающая из реактора жидкость поступает в чан и смешивается с 1 / -ным раствором ацетилацетона в пропилене. Температуру содер30 кимого в баке поддерживают до 60 С, время

436304

Таблица 2

Трифенилфосфит, мол. о,"

Этилен, вес.,I

Скорость, кг/час

2,5

2,5

2,5

3,7

3,7

3,7

643

688

1031

Таблица 1

Растворимые соединения, вес. о

Три феиилфосфит, мол., Этилеи, вес., 6,3

5,1

3,9

9,6

7,5

5,4

2,5

2,5

2,5

3,7

3,7

3,7

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонова

Редактор Д. Лиичук Техред 3. Тараиеико Корректор Т. Хворова

Заказ 3600/15 Изд. Мя 97 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 выдержки его в баке — 30 мин. Жидкость, вытекающую из бака, подвергают противоточной обработке жидким пропиленом для удаления ацетилацетона. Полученный продукт представляет собой шлам, содержащий около

50 вес. /о продукта полимера, взешенного в жидком пропилене; этот шлам помещают в испаритель, выдерживая его при 49 С и давлении 1,2 атм, для удаления большей части пропилена.

Твердый полимер, содержащий некоторое количество остаточного пропилена, помещают на подсушивающий конвейер и нагревают для удаления оставшегося пропилена.

Извлеченный полимер размягчается и экструдируется в воду в виде прутка, который разрезают на брусочки и затем высушивают.

Трифенилфосфит добавляют в некоторых опытах. Этилен берут в весовых процентах от веса всего полимера, трифенилфосфит — в молярных процентах от количества трихлорида титана.

Влияние катализатора на растворимые соединеяия приведено в табл. 1.

Увеличение концентрации трифенилфосфита приводит к некоторому уменьшениюсодержания растворимых, что имеет линейную зависимость от количества трифенилфосфита.

Влияние катализатора на скорость получения полимера приведено в табл. 2.

Скорость получения значительно увеличивают при концентрации трифенилфосфита 4—

8 /о. Например при содержании 3,7% этилена и увеличении содержания трифенилфосфита от 0 до 4о/о содержание растворимых уменьшается с 9,6 до 7,5 или на 2,1 /,.

Скорость получения увеличивается с 1420 до 1520 или на 100 фунт/час (45 кг/час). При дальнейшем увеличении содержания трифенилфосфита от 4 до 8 /о содержание раство20 римых уменьшается еще на 2,1%, т. е. на столько же, на сколько оно уменьшается при увеличении содержания трифенилфосфита от

0 до 4%.

Одна ко скорость получения увеличилась в

25 7,6 раза при увеличении содержания трифенилфосфита от 0 до 4%.

Из полимера, полученного таким образом, была сделана пленка, обладающая хорошей прозрачностью и не имеющая пятен геля.

30 Полимер, полученный при использовании

2,5 вес. /о этилена, имеет плотность 0,90 г/см, как это определено ASTM — методом Д—

1505 †6, и текучесть 5, определенную

ASTM — методом Д вЂ” 1238 — 62Т, условие L.

35 Полимер, полученный при использовании

3,7 вес. o этилена, имеет плотность 0,897 и текучесть 5.

Способ получения этилен-пропиленового сополимера, содержащего 2 — 5 вес. /, этилена, 45 сополимеризацией мономеров в присутствии катализатора, состоящего из треххлористого титана, диэтилалюминийхлорида и трифенил фосфита, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости сополпмеризации, три50 фенилфосфит применяют в количестве 4—

10 мол. % от треххлористого титана.