Способ получения простых виниловых эфиров

 

<п1 437737

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.03.73 (21) 1897338/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 16.10.75 (51) М, Кл. С 07с 43, 16

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытнй (35) УДК 547.37.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, Е. П. Вялых и А. С. Атавин

Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение касается способа получения неописанных бифункциональнозамещенных мономеров, а именно виниловых эфиров, содержащих циклокарбонатную группу, которые могут найти применение в качестве мономеров и продуктов для органического синтеза.

Известные способы получения виниловых эфиров путем прямого винилирования соответствующих гидроксилсодержащих соединений в силу неустойчивости циклокарбонатного фрагмента к действию щелочных агентов являются непригодными.

Предложен способ получения простых виниловых эфиров общей формулы:

Qlз = СИОКО СНт СН вЂ” СНт

О,бО

С=О де R — (СН)„(СН.), (СН,),О(СН„ заключающийся в том, что винилглицидилоксиалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с угольным ангидридом. Процесс ведут при 150 †1 С под давлением до 60 ати в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, например диоксана.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Синтезированные функциональнозамещенные виниловые эфиры, подвижные, бесцветные, высококипящие жидкости, полимеризующиеся в бесцветные полимеры.

Предлагаемый способ прост и удобен, проходит в одну стадию. Исходные вещества

5 вполне доступны. Угольный ангидрид является техническим продуктом, а винилглицидилоксиалкиловые эфиры получают из моновиниловых эфиров гликолей и эпихлоргидрина.

Пример 1. Синтез 1- (винилоксиэтокси)10 пропилеи-2,3-циклокарбоната.

В автоклав емкостью 250 мл загружают

14,4 г винилглицидилоксиэтилового эфира (СНг — — СНОСНзСН ОСНгСН вЂ” СНв), 10 мл,б

О диоксана, 0,5 мл (СеН8) 8N и 10 г твердого

СОа. Максимальное давление СО2 в автоклаве при комнатной температуре достигает 35 ати.

Смесь нагревают при 150 С 2 час, давление возрастает до 57 ати. После охлаждения и фракционирования получают 11,5 г 1-(винилоксиэтокси) - пропилеи - 2,3-циклокарбоната, (72,4%), т. кип. 140 С (0,5 мм), и о 1,4595, Й р 1,1730.

Найдено, %: С 52,12, 51,87; Н 6,97, 7,06;

NR 43,39.

С8Н1208.

3(j Вычислено, %: С 51,05; Н 6,42; MR 43,81.

437737

СЕ ÑÍ0R0ÑH,ÑH - СН, l

О О

С=О

Составитель М. Меркулова

Редактор Е. Дайч

Текред H. Куклина

Корректор В. Брыксина

Заказ 2821/2 Изд. № 1219 ° ираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Синтез 1-(винилоксиэтокси)пропилеи-2,3-циклокарбоната.

Смесь 18 г вннилглицидилоксиэтоксиэтиленового эфира, 15 мл диоксана, 0,5 мл (С,нь) з загружают в автоклав емкостью

250 мл и подают СО под давлением 33 ати.

Автоклав греют при 140 —;145 С 1,5 часа. После охлаждения и отгонки в вакууме летучих компонентов (растворителя и непрореагировавшего эпоксида) получают в остатке 8,8 г целевого продукта. В ИК-спектрах продукта при наличии всех полос винилоксигруппы отсутствуют полосы, характерные для окисного кольца, и появляется интенсивное поглощение в области 1.790 см- (циклокарбонатная функция) .

Пример 3. Синтез 1- (винилоксипропокси)пропилеи-2,3-циклокар боната.

Смесь 7,5 г винилглицидилоксипропилового эфира, 0,8 мл (C H5) 3N, 15 мл диоксана, 50 г твердого С02 загружают в автоклав и нагревают при 170 — 180 С 2 час. После охлаждения и вакуумирования получают 6,3 r 1-(винилоксипропокси) - пропилеи-2,3-циклокарбоната, т. кип. 150 С (0,5 мм), n a 1,4620, д4

1,0860.

Найдено, %. С 53,90, 54,00; Н 6,01, 6,38;

5 МКл 47,50, Сзн140з.

Вычислено, %. С 53,46; Н 6,98; МРо 48,45.

Предмет изобретения

Способ получения простых виниловых эфи10 ров общей формулы: где: R — (СН),, (СН,),, (СН,),О(СН,), отличающийся тем, что винилглицидилалкиловый эфир подвергают взаимодействию

20 с угольным ангидридом в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, например диоксана, при 150 †1 C и давлении до 60 ати с последующим выделением целевого продукта известными приемами,