Способ получения политолана
.C 144 !
1 1. в
О П И С А Н И Е «1 437779
ИЗОБРЕТЕН Ия
Союз Советских
Социалистических
Республик
K A6rOPCNOhiV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (®5 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 07.08.72 (21) 5818589/23-5 с присоединением заявки ¹-(32) Приоритет ——
Опубликовано 30.07.74. Бюллетень М 28
Дата опубликования описания 05.03.75 (51) М.Кл. С 08f 9/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.769.2 (088.8) В. М, Мисин, А. А. Черкашин, П. П. Кисилипа, Н. И. Болондаева и М. И. Черкашин (72) Авторы изобретения
Институт химической физики АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТОЛАНА
Электропро- Фотопрововодность димость
Электрофотографические своиства
Ката лизатор й
=й
И Ь1
+ 4 са CQ_#_w а3 a cb ), оЭ col а а> О д р. о \» ж эож 1 и=1 время полуспада потенциала в темноте, мин Полимер светочувствительность, лк сек потенциал зарядки, в оп,, — 1 ом ом о 300 К, — 1 — 1 ом ° ем 1,2. 10 10 — 14 5,1 ° 10 56 10 5,6. 10 10 — 13 ПТА — Na ПТА — К ПТТ Na 1,6 10 23 104 49. 104 350 15 620 6 Изобретенис относится к сбласти получения политолана. Известен способ получения политолана путем термической полимеризации толана в асмосфере аргона при 300 †4 С. Недостатком известного способа является то, что термическая полимеризация толана позволяет получать аморфные полимеры нерегулярной структуры с низкими электрофизическими свойствами. Цель изобретения — устранение указанного недостатка. Эта цель достигается тем, что процесс полимеризации проводят в среде тетрагидрофурана при температуре от минус 20 до плюс 60 С в присутствии анионного катализатора, выбранного из группы: калий, натрий или комплекс натрия с нафталином, взятого в количестве 13 — 22% от веса мономера. Ооразующиеся прп этом с хорошими выходами от желто-зеленого до коричневого цвета полимеры согласно данным рентгеноструктурного анализа име;от упорядоченную структуру в отличие от термического политолана н более высокий мол. вес (до 1830). Полимеры хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, ацетоне, тетрагидрофуране, демитилформами10 де и образуют хорошие пленки на различных подложках. Политолан, полученный по предлагаемому способу, обладает лучшими электрофизическими свойствами, чем политолан, получен15 ный по известному способу. Сравнительные характеристики политоланов, полученных анионной (ПТА — Na, ПТА — К) и термической (ПТТ) полимеризацией представлен в таблице. 4 .-! i 719 4 проводят тяк жс, кяк и в примере 1. Выход полученного политолаиа с мол. вес 900 составляет 55%. Пример 3. В реактор, описанный в при5 мере 1, загружают 25 мл тетрагпдрофураия и 1,4 г суспеизпи металлического натрия. К охла>кдс(п(ой до минус 20 C смеси в атмосфере яргоиа при энергичном перемешиваиии вводят iin кяпельпой воронки раствор 10,5 г i0 талана в 25 мл сухого тетрагидрофурана. Ðñякцис(п(ую массу перемешивают в атмосфере аргопа в течение 8 час. После нагревания до комнатной температуры реакционную массу ооря бать!В(l(от также, как и В П13имере 1. 1б Выход пол iciiiioro политоляия с мол. вес 920 составляет 21 /о, П р и м с р 4. В чистую сухую ампулу помещают 0,93 r толана, 3,9 мл очищенного тетрагидрофуряна и микроампулу, содержащую 20 2,8 мл 1,96 и. раствора комплекса натрия с и;1(рrя Iiiiiol(i. Ампулу прод3 Baiir(ярrоиом, зя(ьяивяют и нагревают до 50"С. Затем разбивя(от микроямпулу и содержпмос тщятельш> взбалтывают..Через 7 час ампулу охляждя2. ют до комнатной температуры. вскрывают и добавляют 4 мл смеси этяпол-соляной кислоты (соотпо(пенис 1:1 по обьсму). Выделяют полимер тяк жс, как и в примере 1. Выход политоляпа с мол. вес 1830 составляет 9,6 /с. Способ получения политолаиа путем полимеризации толаиа в атмосфере аргоиа, отли35 ча(ошийся тем, что, с целью получения полимеров регулярной структуры и улучшения их элсктрофпзпческих свойств, r(роцесс полимеризации проводят в среде етрагидрофурапя при темпера(урс от минус ?О до плюс 60 С в 40 присутствии яииопного катя,lпзятора, выбранного из группы: калий, пагриь илп комплекс натрия с па(11талином, взятого в ко.1ичсствс 13 — 22",(. от веса мономера. Составитель В. Полякова Редактор T. Пилипенко Текред Г, Васильева Текред О. Тюрина Зв«вз Лгв 0379 Изд, 1х з 18Я ЦНИИПИ Государствсш(ого «омитста но делам изобретений и Москва, Ж-35, Раушская Т((р а >к обо Совеcd Инни" I,>îâ СССР откры гий наб., д. 4/3 Подписное МОТ, Загорский цек Синтезированный политолап находит широкое применение в качестве фотопроводящих материалов, стабилизаторов некоторых промышлеипых полимеров, а также для п го (овлсппя полимерных свстофи ihTpon. Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, капельиой воронкой п трубкой для ввода аргоиа, загружают 25 мл очищеииого сухого тетрагидрофураиа и 1,2 г измельченного до мелкодисперсиого состояния металлического натрия. 1х нагретой до 60 С смеси в атмосфере aproiia при эперп(чпом персмешивяиии вводят из кяпельпой воронки раствор &,9 г толапа в 25 мл тетрагидрофурапя. Реакционную массу перемешивают в ясмосфере яргопа в течение 6 час. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 25 мл этанола, эпергичио перемешивают 15 мии, прибавляют дополнительно 15 мл соляной кислоты и перемешпвгпот сщс 15 мии. Получеип(>(й полимер экстрагируют из смеси 40 мл толуола, и отдслепиып пя дслительной воронке раствор Ilo лимера промывают дпстпллировапиой водой до отрицательной реакции иа аниои хлора. Политоляп выделяют из раствора высаживяпием в этапол, отфильтровывают и супгят в вакууме при температуре 40 С. Выход политолаиа с мол. вес 1400 составляет 61 "о. Пример 2. В вышеописанный реактор загружают 25 мл очищенного сухого тетрягидрофураиа и 1,95 г суспеизии металлического калия. К нагретой до 60 С смеси под аргоиом при энергичном перемешиваиии вводят из капсльиой воронки раствор 8,9 r толана в 25 мл сухого тетрягидрофурана. Реакционную массу псремешивя(от в атмосфере сухого аргопа прп 60 в тсчс(ис 6 чяс. После охлаждения дo комнатной температуры в реакциоииую смесь. добявля(о. 20 мл бутилового спирта, энергично псрсмс(ппвают 15 мип, добавляют 15 мл солянои кислоты и перемешивают сщс 10 мип. Выделепш. полимера Предмет изобретения
