Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е п 43864l

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.10.72 (21) 1833941/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05,08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 29.01.75 (51) М. Кл. С 07с 63/04

С 07с 63/10

С 07с 63/12

Государственный номите1

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УД1 547.582.1.07. (088.8) (72) Авторы изобретения

A. В. Язловицкий, Я. И. Блейхер, В, В. Мацнев, А. И. Еришева и Г. В. Есипов (71) Заявитель

DГ11Б е q ".: "1 1÷3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

В смесь 30 г бензальдегида, 4,5 г однохлористой серы и 1 г диметилформамида при комнатной температуре пропускают газообразный хлор. Смесь саморазогревается до 60 — 70 С.

Затем при этой температуре в течение 5—

6 час продолжают пропускать газообразный хлор. Далее подачу хлора прекращают и смесь разгоняют при атмосферном давлении.

Выход 35,7 г (90%); т. кип. 195 — 197 С.

1О

Пример 2. Получение хлорангидрида и-нитробензойиой кислоты.

Смесь 151 г п-нитробензальдегида, 15 г однохлористой серы и 3 r диметилформамида

15 нагревают до 90 — 100 С. Затем в эту смесь при 80 — 90 С в течение 7 час пропускают газообразный хлор. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 172,5 r (93%); т. кип. 186 — 188 С/60-62 мм рт, ст.; т. пл. 75—

2о 76 С.

Пример 1. Получение хлорангидрида бензойной кислоты. 3О

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот, которые находят применение в основном органическом синтезе.

Известен способ получения хлорангидрида и-толуиловой кислоты хлорированием п-толуилового альдегида при температуре не выше

150 С и облучении. Выход целевого продукта

88% . Недостатком способа является загрязнение целсвого продукта побочными вещсствами и продуктами разложения.

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта по предлагаемому способу процесс осуществляют в присутствии катализатора — смеси 0,1 — 5% диметилформамида и

0,1 — 15% однохлористой серы на вес исходного альдегида при температуре преимущественно 40 — 90 С.

Применение указанного катализатора позволяет повысить выход хлорангидридов до 90—

93% и улучшить качество целевого продукта.

Температруа реакции зависит от свойств исходных продуктов.

Пример 3. Получение хлорангидрида и-хлорбензойной кислоты.

Смесь 196 г п-хлорбензальдегида, 16 г однохлористой серы и 3 г диметилформамида нагревают до 50 С. Затем в эту смесь при

40 — 60 С в течение 8 час подают газообразный хлор. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 224 г (92%); т. кип.

142 — 145 С/60 — 65 мм рт. ст.

438641

Предмет изобретения

Составитель Л. Епишина

Техред Г. Васильева

Редактор 3. Горбунова

Корректор А. Дзесова

Заказ 3663/9 Изд. № 139 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, N-36, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот хлорированием соответствующих альдегидов газообразным хлором при температуре не выше 150 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс проводят в присутствии катализатора — смеси диметилформамида и однохлористой серы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что используют смесь 0,1 — 5 /о диметилфорамида и 0,,1 — 15/о однохлористой серы на вес исходного альдегида.

3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю шийся

10 тем, что процесс проводят при 40 — 90 С.