Способ получения сшитых сополимеров

 

<и1 443874

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28,12.72 (21) 1865274/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.09.74. Бюллстс»ь ¹ 35 (51) М, Кл. С 081 19 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 661.183 123 (088.8) по делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 15.04.75 (72) Авторы изобретения

С. М. Алиев, М, P. Байрамов, М. Д. Ибрагимова и С. А. Алиев

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (71) Заявитель

| (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ COIIOJIHMEIItOB

Изобретение относится к области получения сшитых сополимеров тетрафункциональных мономеров с дифункциональными мономерами, в частности к получению сшитых сополимеров моно- и диалкенилароматическпх соединений, используемых в качестве каркасов для ионитов.

Известен способ получения сшитого сополимера стирола с д»винилбензолом с применением различных инициирующих систем гидроперекиси кумола, динитрилазодиизомасляной кислоты, перекиси бензоила и т. д.

Предлагается способ получения сшитых сополимеров на основе сополимеризации ст»рола с аллиловым эфиром а-изопропенилфенола, который может быть получен этерификацией п-изопропенилфенола с аллилгалогенидам».

Преимуществом предложенного способа является то, что в отличие от сополимеризации стирола с дивинилбензолом при сополимерпзации стирола с аллиловым эфиром и-изопропенилфенола, регулируя температуру и длительность сополимеризации, можно получить форполимер, состоящий из линейного сополимера, растворимого в смеси мономеров, который далее может быть переработан в изделие, в частности мембрану, со значительно меньшей усадкой и внутренними напряжен»ями.

Применение данных сополимеров в качестве каркасов для сульфокатионитов позволяст повысить емкость по NaOH с 4,9 — 5,2»r экв, г до 7,5 мг.экв/г.

Предложенный способ сополпмеризации стирола с аллиловым эфиром и-изопропенилфенола (АЭПИФ) может быть осуществлен следующим образом.

1. Смесь свежеперегнанного стпрола п

10 АЭПИФ подвергают сополимерпзации при

60 — 100 С в течен:Ie 5 — 10 час в присутствии

0,1% дпн»трилазод»изомасляной кислоты с получением форполимера, состоящего из

40 — 60% растворимого сополимера и 60 — 40%

15 смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию осуществляют при 140 С в течение

5 — 7 час. Выход сшитого сопол»мера составляет 100%.

2. Сополимеризац»ю стирола с АЭПИФ

20 проводят пр» 140 С в течен»е 8 — 16 час в присутствии 0,1% I:åðåê»ñ» трет-бутила. Выход сшитого со»олимера составляет 77,6—

100% от теоретического.

Пример 1. 54,9% (65,9 r) стпрола, 44,9%

25 (53,9 r) АЭПИФ и смесь инициаторов — 0,1% перекиси трет-бутила и 0,1% динитрилазод»изомасляной кислоты загружают в ампулу.

Сопол»меризацию проводят в среде азота при 60 С в течение 10 час с получением фор30 полимера, состоящего из 40% (48 г) раство443874

Предмет изобретения

Составитель С. Степанов

Редактор T. Загребельная Техред О. Гуменюк Корректор T. Гревцова

Заказ 783/3 Изд, М 411 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2.римого сополимера и 60% смеси мономеров.

Дальнейшую сополимеризацию проводят при 140 С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100 /о от теоретического.

Пример 2. 54,9 (65,9 г) стирола, 44,9% (53,9 г) АЭПИФ и смесь инициаторов

0,1% динитрилазодиизомасляной кислоты и

0,1% перекиси трет-бутила загружают в ампулу. Сополимеризацию проводят в среде азота при 100 С в течение 5 час с получением форполимера, состоящего из 58% (69,9 г) растворимого сополимера и 42 /о смеси мономеров. Дальнейшую сополимеризацию проводят при 140 С в течение 7 час. Выход сшитого сополимера составляет 100% от теоретического.

Пример 3. 69,9 /, (83,9 г) стирола и

29,9% (35,9 г) АЭПИФ, 0,2% перекиси третбутила загружают в ампулу и нагревают при

140 С в течение 10 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100о/о.

Пример 4. 59,9 (71,9 г) стирола, 39,9 /о (47,9 r) АЭПИФ и 0,2 /о перекиси трет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 8 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 100 /о.

Пример 5. 74 (102 г) стирола, 14,8% (18,8 r) АЭПИФ и 0,2% перекиси трет-бутила загружают в а мпулу и нагревают при 140 С в течение 16 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 78% или 93,4 г, При мер 6. 94,8% (113,7 г) стирола, 5% (6 r) АЭПИФ и 0,2 /о перекиси трет-бутила загружают в ампулу и нагревают при 140 С в течение 16 час в среде азота. Выход сшитого сополимера составляет 51% или 61 г.

1. Способ получения сшитых сополимеров сополимеризацией винилароматических мономеров с тетрафункциональными мономерами в присутствии свободнорадикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения каркасов для сильнокислотных катионитов с улучшенными свойствами и упрощения технологии, в качестве тетрафункционального мономера применяют аллиловый эфир и-изопропенилфенола и процесс осуществляют при 60 — 140 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения каркасов для мембран, сополимеризацию проводят при 60—

100 С в течение 5 — 10 час с получением фор25 поли мера, дальнейшую полимеризацию которого осуществляют при 140 С за 5 — 7 час.

3. Способ по п. 2, отл и чаю щи и ся тем, что, с целью получения каркасов для ионооб30 менных смол, сополимеризацию проводят при 140 С в течение 8 час.