Способ получения транс-изомера 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1

 

фД r" p бнбпмо " "

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (»),445637

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.03.73 (21) 1900394/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.10.74Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 09.О2.76 (51) М. Кл.

С07 с 33/02

Государственный комитет 3

Соната Министров СССР, оо долам изаорвтвннй и открытий (53) УДК 547.36.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Г. И, Самохвалов, Г. П. Черныш, А. А. Мельникова и Е. Г. Корешкова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ИЗОМЕРА 3-МЕТИЛПЕНТЕН-2-ИН-4-ОЛА-1

Пример 1. 25 r смеси изомеров

3-метилпентен-2-ин-4-ола-1 с содержани-, ем транс-изомера 42;3% при перемешио вании в токе азота при 40 С обрабатывают водным раствором С И.С1 (25 г в 25 мл воды), затем нагревают 1 час при перем о шивании при 80 С, охлаждают, промывают

Родой и Водный слой экстрагируют эфиром.

Изобретение относится к способу получения тране-иэомера 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1, который используется в качестве полупродукта для синтеза биологически активных вешеств, в частности 11-цис-изомера витамина А. .Известен способ получения транс-изомера З-метилпентен-2-ин-4-ола-1, заключаюшийся в том, что смесь транс-, цис-иэомеров 3-метилпентен-2-ин-4-ола 1 обрабаты- 1О вают при нагревании метилатом натрия в: среде растворителя с выделением целевого продукта известными приемами.

Для реализации такогб способа необходи« мо поддержание шелочной среды и примене.- 15 ние в качестве катализатора метилата натрия, что связано с ридом неудобств, особенно при работе в промышленном масштабе (необходимость специального приготовления алкоголята из абсолютного спирта и 2О металлического натрия, особые меры для предотвращения возможности попадания влаги в реакционную смесь), проведение специальных мер по технике безопасности во .избежание взрывов. 25

Кроме того, конечный продукт выделяют после дополнительной нейтрализации алкоголята шелочного металла, так как возможно осмоление целевого продукта в процессе дистилляции..

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве катализатора применять соли или комплексные соедине,ния металлов побочных подгрупп I u JI групп Периодической системы Менделеева, таких, как Н9И) Н (П))Си(1),Я9(1),Ь (П)С(Щ о

Процесс ведут при 40-100 С в водной или безводной среде.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход до 95>< °

445637 ь Составитель M. меркулова

КорРектоР д.ярахнина

Редактор 3. Горбунова Техред

В з g/ г изл. Ni и ф 1. тир ж БОЯ

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

;цалее эфирный слой промывают водой и сушат беэводным М1- 50с - °

Эфир и 2,3-диметилфуран отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоня5 ют в вакууме. Получают 8,5 г (81%) транс-изомера З-метилпентен-2-ин-4-ола-1, т. кип. 57-60 С/4 мм рт. ст. — о

Пример 2. 50 г смеси изомеров 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1 с содержа- 1р нием транс-изомера 27% и 40 мг безводной СЯС1 постепенно нагревают в колбе, снабженной мешалкой, холодильником и термометром. При достижении температуры реакционной массы 50-60 С происхоо дит самопроизвольное ее раэогревание до

100-120 С. После этого реакционную о массу выдерживают 10-20 мин при 80 С о и затем при атмосферном давлении иэ нее отгоняют 2,3-диметилфуран. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,6 r (93, 9%) транс-изомера 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1, т. кип. 57-59 С/4мм о рт. ст.

Пример 3. 25 г смеси изомеров

3-метилпентен-2-ин 4-ола-1 с содержанием транс-изомера 60%, 40 мл 15 /-ной серной кислоты и 0,6 г Н Cl нагревают в атмосфере азота в течение 1 час 30 о при 90 С. После обработки по примеру 1 получают 9,5 r 2,3-диметилфурана и

; 14,2 г (95%) транс-изомера" 3-метилпен-j тен-2-ин-4-ола-1.

Пример 4, 20 г смеси изомеров

3-метилпентен-2-ин-4»ола»1 с содержанием, транс-изомзра 40% и 0,8 мл аммиака меди (5% ный раствор СЦС12 в ЩН4ОН), постепенно нагревают до 90 С, затем о в слабом вакууме, создаваемом водоструй ным насосом, отгоняют образующийся

2,3-диметилфуран, после чего остаток перегоняют при 55-60 С в вакууме, создаваемом масляным насосом (3-5 мм рт. ст.). Выход транс-изомера 3-метил. пентен-2-ин-4-ола-1 90% от теории.

Предмет изобретения

Способ получения транс-изомера 3-метил 1тентен--2-ин-4-ола-1 изомеризацией смеси транс-, цис-изомеров 3-метилпентен-2-ин-4-ола-1 при нагревании в среде растворителя, в присутствии ка° тализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют соли или комп лексные соединения металлов побочных подгрупп 1 и I I групп Периодической системы Мен енделеева и процесс ведут в водной или безводной среде.