Способ получения замещенных лактон-лактамных соединений

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

445654

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (51) М. Кл.

С 07 С 5/06

С 07с(, 7/06

С 071 27/08

С 07/ 29/22

С 074 41/06 (61) Зависимое от авт. свид-ва 445664!.Ъ (22) Заявлено 11.10.72 (21) 1838256//23-4 с присоединением заявки № (32)Приоритет

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8)

547. 466. 3.07 (088.8) Опубликовано 05. 10. 74 Бюллетень № 3 7

Дата опубликованття описания 17 О6.7 (72) Авторы изобретения

Э. Г. Месропян, Ю. А. Бунятян и М. Т. Дангян (71) Заявитель

Ереванский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕШЕННЫХ ЛАКТОН. -ЛАКТАМНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

СО О Н5

Г 1

CHgN(CHg)„CO и

О О

Изобретение относится к способу получения замешенных лактон-лактамных соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений и полимерных материалов. 5

Основанный на известной реакции вза- ) имодействия этиловых эфиров 2-(-6,3-эпо-, ксипропилокси)-акриловой и метакриловой кислот с пирролидоном или пиперидином в водном диоксане, приводящей к образова- т0 нию ненасыщенных спиртов, содержащих лактамное кольцо, предлагаемый способ получения замешенных flBKToH-лактамных соединений общей формулы

2 где Я вЂ” ионин,или децил; A =3, 4, 5, заключается в том, что попил- или децилглицидилмалоновый эфир обрабатывают лактамом, например капролактамом, в присутствии каталитических количеств воды при

200-210 С с последующей циклизацией и о выделением целевого продукта изввстными приемами;

Наличие двух циклов, содержащих различные гетероатомы, придает указанным соединениям более высокую реакционную способность по сравнению с соединениями, содержащими только лактонное или лактамное кольца, Пример. Получение и -нонил— 5 -карбэтокси- у -(2-оксопирролидинометил)- у -бутиролактона.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную. обратным холодильником, термомет-: ром и механической мешалкой, вносят 30 r (О;087 моль) нонилглицидилмалонового эфира, 29,8 г (0,35 моль) пирролидона и

3 4 капли воды, нагревают 10 час при перемешивании и 200-210 С (сплав Вуда), удаляют образовавшийся спирт и разгоняют

445654

Способ получения замешенных пакт >и-лактамных соединений обшей форл улы

3 4 остаток в вакууме, отделяя при 87-90 С/ дона, т. кип. 105-107оС/2 мм; 4 45 г

/о лю рт. ст. 20 6 r пирролидона; 9 r, {25%) С!» -децнл- Ь окси- у -ваиеролактоо

{429o) g -попил- Ь -окси-)!!валеролактона, на, т. кип. 183-185 С/1 мл ; и, 9,7

r. кип, 176-177 С/1 мм; н 17 г (51%) (34%) целевого продукт т. кин. 240целевого продутв, т. кнп. 198-201оС/ 5, 243оС/1 мм;, < 1 4950.

/1 мл ; .»» 1ю,4870э: Й Р,60, . 0 62

Найдено, %: С 66,1; Н 9,6; И3,5. ., Найдено, %: С 67,4; Н 9,8; g3 6

С21Н35 5" С Н КО .

Вычислено, %: С 66,1; Н 9,2; Я 3,6. !О, Вычислено, %: С 67 5; Н 9,5; 1,!3,4

ИКспектр, слг: 1770 {С=О лактона)», j ИК-спектр, clvt,. 1773 (С=О акт );

1732 (С=О эфира); 1686 (С=О лактама). 1738 ((=p,фир ). 1680 ((В остальных примерах проводят опыт, i Пример 5. Получение al -нонилкак в примере 1. -c1 -карбэтокси- $ -(bl -капролактил)- у

I1 р и м е р 2. Получение d -децил- 1 . валеролактона.

q-карбэтокси- f -(2-оксопирролидиноме- Из 15 r (0,0438 моль) нонилглицидилтил)« у -бутиролактона. малонового эфира, 19,8 г (0,1752 моль)

Из 25 r (0,0702 моль) децилглицидил- капролактама и 3-4 капель воды получают малонового эфира и 23,8 r (0,2808 моль) 14,2 г. капролактама, т. кип. 105-110 Ct пирролидона в присутствии 3-4 капель во- /1 мм; 3,2 г (30%) И -попил- Ь -окды получают 16.,5 г пирролидона, т. кип. . си- f -валеролактона, т. кип. 176-177оС/

88-90 С/2 мм; 11,4 r (64%) а»де- /1 мм; и 8,1 г (45%) целевого продукта, цил- g -с>кси- ) -валеролактона, т. кип,, т. кип. 219-222оС/1мм; q20 1,4910;

183-185оС/:1 мм; и 5,4 r (19%) целево-, Я 0,70.

ro продукта,. т. кип. 225-226оС/1 мм;

20 Найдено, 9о. С 67,4; Н 9,2; !ч 3,6. и, 1, 4850; Я <0,5S. С Н N0

9 23 39 5

llайдено, %: С 66,4; Н 9,8; М 3,9.. Вычислено, %: С 67,5; Н 9,2; Я 3,4.

22 37 5

ИК-спектр, см-1: 1762 (С=О лактона);

Вычи ено /. (66,8; Н 9 3 л13,5. 1730 (С=О эфиРа); 1686 (С=О лактал а), 11К-спектр, см: 1 772 (C=Q лак „)., П Р и м е Р 6, ПолУчение Я -децил» 30 (С=О фира); 1693 (С=О лактама).: . -Я -каРбэтокси- 6 -(Я -капролактил)-Id

l1 р и и е р 3. Получение и -нонил-о!-карбэтокси- у -(2-оксопиперидиноме- З Исходя из 25 г (0,0702 моль) децилвтил) „ бутиролак „на . глицидилмалонового эфира, 3 1,7 г

Из 24 4 г (О р713 моль) нони — (,2 0 моль) капролактама и 3-4 кадиллилонового эфира, 28,2 r (0,285 моль), ип она и 3-4 капель воды пол чают, капропактама, т. кип. 105-110 С 1 мм

22, » г шшеридона, т. кип. 105 106о(-/ 3,25 г (18%) И -децил- 5 -окси- —

/2 мм; 7,5 r (4"»%) g -нонил-рокси- -валеролактона у-валеролак1QHG,, KBIl 1 76 1 77о(/ и 9,6 г {32%) целевого п) одукта, т. кип.

/ л у; и 9,4 г (339о) целе ого продук 257-260 С/1 мм; И 1,4940! о 0 та, т. кип. 211-214оС/1 мм »120 В К 5

1,4935> . Я 0,64. Найдено, %: С 68,6; Н 9,2; Я 3,4.

1!айдено, %: С 66,4; Н 9,9; 1Ч 3,8, 24

С. Н, N0

22 37 5 Вычислено, %: С 68,1; II 9 7; Й 3,3

Вычислено, %; С 66 8 Н 9,3 N 3,5. ИК-спектр см; 1775 (С=0 пактоиа);

1 !К-спектр, см 1. 1 770 (С = 0 лак н ) ) 1 730 (С =О эфиРа) 1 690 (С = () лактал а ) .

1 738 (С=О эфира); 1680 (С=О лактама).

ll р и л е р 4. Получение И -децил-g-карбэгокси- f -(2-оксопиперидинометил), — ) oy п ролактона. !!сиользун 25 г (О 0702 моль) ецил 55

Г1

i лиицдиллжпоиового эфира и 27,8 г ((),2808 моль) пиперидона в присутствии

3-4 капель воды получают 22,5 г иипери445654

C® / 5

Г си (сн l со где Я - нонил или децил; ft =3, 4, 5, р т л и ч а ю ш и и с я тем, что нонил». или децилглицидилмалоновый эфир обрабатывают лактамом, например капролактамом, в

5 присутствии каталитических количеств воды о при 200-210 С с последуюшей циклизацией и выделением, целевого. продукта известными приемами.