Способ получения -диалкил- /2,4-пентадиенил/ аминов

 

Ч,! !

О П И С А Н И Е т1ц 44650 0

ИЗОБРЕТЕНИЯ

/ A!i!., =р "- - "

Сатгиали:;т-ичесеа;

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 30.10.72 (21) 1842430/23-4 с присоединением заявки № 32) Приоритет

Опубликовано 15.10.74. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 16.07.75 (51) М. Кл. С 07с 87 24

Государатиииый Kiin, итет

Co86i3 14иииетрв!а Ci,CP ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.333.3 (088.8) (72) Авторы изобретсHH5I

К. Ц. Тагмазян, Г. О. Торосян и А. Т. Бабаян

Институт органической химии АН Армянской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N,N-ДИАЛКИЛ-N-(2,4-ПЕНТАДИЕН ИЛ)АМИНОВ

Изобретение относится к новому способу получения N,N-диалкил-N- (2,4-пентадиенил)аминов, которые могут представлять интерес для получения соединений, обладающих физиологической активностью.

Известен пятистадийный способ получения

N,N-диметил-N- (2,4-пентадиенил) амина из пиридина. Недостатком известного способа является его многостадийность, низкий выход целевого продукта, образование трудноразделяемой смеси продуктов на одной из стадий.

Кроме того, известный способ неприменим для получения других N,N-диалкил-N- (2,4пентадиенил)аминов.

Использование 1,3-диена и хлордиметилового эфира в качестве исходных веществ для получения вышеуказанных аминов позволяет устранить эти недостатки.

С целью упрощения процесса по предложенному способу 1,3-диеновый углеводород подвергают взаимодействию с хлордиметиловым эфиром с последующей последовательной обработкой полученного продукта вторичным амином, хлористым водородом и спиртовым раствором едкого кали и выделением целевого продукта известным способом.

Предложенный способ позволяет получать как известные, так и ряд неизвестных соединений.

Пример. N,N-днэтил-N- (2,4-пентадпенил)амин.

Первая стадия. 1-хлор-5-метокси-2-пентен.

К 216 г (4 моля) жидкого 1,3-бутадиена, 5 содержащего 1 г свежеплавленного растсртого в порошок хлористого цинка, при — 20 С прибавляют 322 г (4 моля) хлордиметилового эфира. Смесь оставляют па ночь, затем промывают водой, верхний маслянистый слой су10 шат хлористым кальцием и перегоняют. Получают 349 r (65%) 1-хлор-5-метокси-2-пентена, т. кип. 56 С (10 мм), тг о 1,4540.

Найдено, %: С1 26,48.

С6Н т 40С1.

В ы числ ен о, %: С1 26,39.

Вторая стадия. N,N-диэтил-N- (5-метокси-2пентадиенил) амин.

К 73 r диэтиламина (1 моль) при перемешивании прибавляют 74 г (0,5 моля) 1-хлор5-метокси-2-пентена. Смесь оставляют в течение суток, затем разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт подкисляют высчитанным количеством соляной кислоты для отделения амина от невошедшего в реакцию хлорэфира. Подщелачиванием солянокислого раствора получают 60 г 65% амина.

Т. кип. 78 — 80 С (14 мм), d 4 0,8450, uD

1,4436, MRg) 53,50, выч. 53,71.

446500

Анализ N, %

Анализ N, %

Т. пл. пикрата, С

Т. кип., С/мм

4 п2О пр

Амины

ВЫЧИСлено

ВЫЧИСлено найдено найдено

11,20

10,07

12,61

9,27

9,21 (СН,),NCHCH,СН=СНСН=СН, (С,H;) NCH2CH — CHCH = CH, (СНз)зХСНзСН=СНСН=СНз (СН,),NCH,ÑÍ=ÑÍÑH =.СН, (О (СН ),J,NCH,CH=CHCH=CH, 69 — 72/23

48 — 50, 5

127 †1, 680

85 — 87/8

99 †1/12

11,51

9,70

12,46

9,20

8,84

1,4612

1,4664

1,4590

1,4950

1,4942

0,8079

0,8188

0,8344

0,8669

0,9266

15,22

16,53

14,73

14,68

15,33

16,25

14,52

14,51

124

113 †1

90 — 92

4 Пикрат не образует.

Предмет изобретения

Составитель Т. Левашова

Техред М. Семенов

Корректор В. Брыксина

Редактор М. Макарова

Заказ 1391/12 Изд. № 1219 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 8,22.

С „Н21ОХ.

Вычислено, %; N 8,32.

Пикрат т. пл. 144 С.

Найдено, %: N14,54.

С16Н2408Х4.

Вычислено, %: N 14,36.

Третья стадия. N,N-диэтил-N- (2,4-пентадиенил) амин.

Через 1,037 r (0,5 моля) расплавленной солянокислой соли 1-диэтиламино-5-метокси-2пентена в течение 6 ч при 140 С пропускают ток хлористого водорода. Затем реакционную смесь охлаждают и обрабатывают 84 г КОН, растворенного в 200 мл метанола. Смесь оставляют при комнатной температуре в течение суток. После обычной обработки получают

Способ получения N,N-диалкил-N- (2,4-пентадиенил) аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса 1,3-диеновый углеводород подвергают взаимодействию

56 г (40%) амина. Т. кип. 48 — 50 С (5 мм), d 4 0,8188, и р 1,4664, МКр 46,77, выч. 47,05.

Найдено, %: N 9,70.

СзН тК.

В ы числ ен о, %: N 10,03.

Пикрат т. пл. 124 С.

Найдено, %: N 15,33.

С18Н2007К4.

Вычислено, %: N 15,22.

Вышеописанным путем получают М,iN-диэтил-N- (1-метил-2,4-пентадиенил) амин; N- (2, 4-пентадиенил) пиперидин; -N- (2,4-пентадиенил) морфолин; N,N-диметил-N- (2,4-пентади15 енил) амин.

Результаты испытаний приводятся в таблице. с хлордиметиловым эфиром с последующей последовательной обработкой полученного

20 продукта вторичным амином, хлористым водородом и спиртовым раствором едкого кали и выделением целевого продукта известным спо. сабом.