Способ получения дифенового ангидрида

 

с

О П И C А Н И Е, (11)44792О

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сои)з Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-Bi — (5 1! М Х,7 2 С 0)7 С 51 3» (22) Заявлено 05.07.71 (2)) 1671260123-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Гес1(дерственнь)й ка(иитет

Саветв Министров СССР вс лелем изобретений и открытий (53, х)ДK 547 624 07 (088.8) (43) Опубликовано ОЗ.О1.76. Бюллетень _#_o 1

1 (45) Дата о))ублнкования описания 13.09.76 (72) Авторы изобретения

А. H. Камнева и И. А. Золотаревская

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ)1ЕНИЯ

ДИФЕНОВОГО АНГИДРИДА с>

Изобрете;)ие относится к производству ЯроМатИЧЕСКс)Х КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ, В Чаетпсст:i дифенового ангидрида, который являе-,ся перспективным мономером. Так производ,-!

ib)e и продукты ii3 его осно ве превосходят . ;о своим качествам аналогичные изделия, :3 баз е ф т ал е в ого а н гидр ида.

В связи с этим окисление фенантре.lа пр-.дставляет большой промышленный и )т.—

РеС, Та К КЯК 01! ЯВЛЯЕТСЯ ВТОР)з) М ПРОД, I(Toivel по топнажности после нафталина, нзвлекае;ib)м пз каменноугольной смолы.

Известны различные способы окисления (j1eIIaI) Tpe))3 перекисью,водорода и озоном в различных орга.I)i÷åñêèõ;ð3CTBoðèòåëÿ . Однако дороговизна перекиси, водорода и отсутствие производительных озопаторов препятствую-. использованию этих меTopolB,B промышленности.

Наиболее дешевыми и доступными окислиТслям и BB IHIOTC)) KHC 70pog и Воз 1/X. В 113CTOящее время известны способы прямого окис ле;":) я некоторых углеводородов (ксплол. -.0луол, изопропилбензол) молекулярным кислородом в присутствии таких катализаторов, как соли металлов, переменной валентности, с получением важных химических продуктов, в том числе и дикарбо)юных,кислот.

Известно окисление фенантрена кислородом в растворе пропионс(вой кислоть) пр "l

100 — 150 С, пре!) му)цестве:i Iþ прн 130 С, с

IICI70 7 b3OBH!) iIe(l В К3 ЧЕСТВЕ Кс) Тсl .11)3 (I TOPñ! ". Ц(.

".3ToB кобальта и марганца и бром 17à:!3) p;)) .

За 16 час окисле:)пя выход дифе:ювой к))слоть! 28оо, поэтомУ нецелесоооРЯЯ;io РазРЯбатывeòü просчышленный метод нолуч I)IIH днфено-OI) кислоты.

П редл я гаем ый спосоо,пол учс:1:) я д)) феiioВого ангидрида путем окисления фенацтрена кислородом пр:i 100 — 150= С в среде Ялпфати)еской кярбоновой кислоты в прнсутстви.) каТЯ)Л:.:ЗЯТÎP3 !13 ОС )ОВ(. СО:IЕ)1 Ai 3 PI 31)Ц;1. К003.7Ьта и брома с последующим выделением нелепо") :спРодУкта отлпчаетсЯ тем. что длЯ повыше)н)я Bb!

3ËÈô3T:) -)ЕСКОй КИСЛОТЫ ИОПОЛЪЗ1 IOT ВЯЛЕP113новуо кислоту, и исходные соли марганца, кобальта и брома берут 17ре))му)цествен))о B солbBo>l соотношении, рЯВ.:10. 1: 1: 1. В IlpoЦЕССЕ с);ЕЛЯТЕ7ЬПО ПР))МЕНЯтЬ фспа:)тРЕ;1 ) KaT3i7iI33 Op B зlоль;)OII OOT)101)le)) H 1 1 1: 6, 11роцесс Ве.-тп при 130 С. В сзяз:) с этим была изучена кннстпка окисления Eðå))антрена в р lстворах ряда Ялнфат:.)ЧЕСКПХ КИСЛОТ, НЯЧ;)НЯЯ Г Ъ(КОСНОЙ f(I!ÑËOты (Сз)1 li конча н пелЯРгоповон (C9),:IРн ксlТЯЛсИТИЧЕСКОМ ДЕЙСТВ)! П с)ЦЕT3 TOB КООЯЛ ЬТЯ Н марганца и бромпда кали. !1сследова:I)le показало, что в процессе ооразуется двя продуi(зО та,окисления — фенантренхн ioH и дифе:-)оный

447920 груженный из колонки оксидат .-«ро;«ь«вают водой (2 — 3 раза до бесцветной о« рас« «) для удаления неорганических солей. Затем под вакуумом отгоняют валериановую кислоту, а остаток переносят в иристаллизатор. Выпавшие кристаллы дифепового ангидрида отсасывают на фильтре Шотта и после промывки серным эфиром и сушки взвеши ва«от. Выделя«от 2,5 г дифепового ангидрида, что составляет 89 мол. О«о. Кристаллы имеют желтый оттенок, т. пл. 209 С. Дальнейшей очисткой дифенового ангидрида подходящими способами мож Io добиться чистоты, необходимой для конкретного производства (полимеров, смазок, масел и т. п.).

1. Способ получения дифенозого ангидрида путем окисления фенантрена кислородом

М

«!

ft4

С7

С

-!

».с

5ремю час

7 Z

4Г,с4 .

РО1 . 0012-»

8 с;ОБ с с», . 0 7с

Р, ». 002

0,0

Формула изобретения

1о Ф

З

1,6

1,,2 з оа ь

B е 04

3 пр . 100 — 150 С з среде алифатической карбонсзо«1 h:«c; оты в присутствии катализатора на основе солей марганца, кобальта и брома с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью позышения выхода целевого продукта, в качестве алифатической кисл оты используют залppи 2««овую «кислоту.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что з процессе применяют соли марганца, кобальта и брома в мольном соотношении, разном 1: 1: 1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающ ««йся тем, что з процессе используют фе:«антрен и катализатор в мольном соотношен:«:.«, разно,«

1: 6.

4. Способ по пп. 1 — 3, о т л и ч а «о щ ««й с я тем, что процесс ведут при 130 С.

4478""О

Г ; 1, p ="

1 Ф: Ql5 :1 п

Ф д, L, -.Э g

Ф.

Е

RrL

cp,;."

f Я

7:7 ( у

Зрела. иаэс

Фс::. 7

8д,щ сс ц 14 КВ

i Сй

В Ggb»

Я ао О0) -а

Q Д ф у

3

Рс

g g "-

) е (5 ,Мр, " p

Z;

1 Ij. - — -..

З С

ZO «г оа френа, мыь

447920 с 7 т! т л /

Фиг 3

1.о ! ! ! т «) .! ! !

f ф

l (Жзняяю7ЩУ у l 3, .". 7Льl "" а чс<г:г — =.;.- а,«в.-, мата,от

Составитель Г. Андион

Редактор О. Кузнецова Техред E. Подурушина Корректор В. Гут!ман

Заказ 705/899 Изд. № 159 Тираж 575 Подписке"

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушскзи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>