Патент ссср 413141

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4I3l4I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.111.1972 (№ 1755378/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 1.VII.1974

М. Кл. С 07с 59/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.473.5(088.8) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин и В. В. Гусева

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКСИТЕТР

Изобретение относится к способу получения в-окситетрадекановой кислоты, применяемой в производстве душистых веществ.

Известен способ получения в-окситетрадекановой кислоты, заключающийся в том, что диэтиловый эфир себациновой кислоты восстанавливают известным способом до 1,10-декандиола, который превращают в дибромпроизводное. Полученное дибромпроизводное в результате взаимодействия с натрийацетоуксусным эфиром превращается в диэфир и,а -диацетил-1,12-додекандикарбоновой кислоты, который в результате кислотного расщепления превращают в 1,12-додекандикарбоновую кислоту. Последнюю после этерификации восстанавливают до (0-окситетрадеканкарбоновой кислоты, получаемой в виде лактона с выходом 52%.

Недостатком известного способа является его ми огостадий ность, сложность проведения отдельных стадий — стадии частичного гидрирования до конечного продукта, стадии взаимодействия с натрийацетоуксусным эфиром, а также необходимость очистки полученного продукта (фракционирование на колонке в глубоком вакууме).

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы предложено получать оз-окситетрадекановую кислоту из 1,10-декандикарбоновой кислоты путем ее этерификации, восстановления полученного диэфира известным способом до 1,12-додекандиола, превращения последнего в 1-хлор-12-оксидодекан, который после обработки натрмалоновым эфиром пре5 вращают в оксипроизводное диэфира. Последнее в результате декарбоксилирования и щелочного гидролиза превращается в а-окситетрадекановую кислоту.

Общий выход 50%.

10 Предложенный способ позволяет упростить процесс при одновременном улучшении качества прочукта, для очистки которого требуется лишь перекрнсталлизация.

Пример 1. 1,12-Додекандиол.

15 А. К 5 г LiAIH4 в 200 мл абсолютного эфира и 100 мл бензола осторожно прибавляют при небольшом охлаждении 30 г диэтилового эфира 1,10-декандикарбоновой кислоты, полученного обычным способом, Реакционную смесь

2п кипятят 6 час, охлаждают, медленно прибавляют 50 мл 40%-ного раствора метанола, а затем 150 мл 10%-ной серной кислоты. Нагревают до кипения и горячий эфиробензольный раствор сливают методом декантации, 25 водныи слой таким же образом экстрагируют еще два раза. Растворитель упаривают, получают 20 г 1,12-додекандиола, т, пл. 78 — 79 С, выход 94,5% от теории.

В. 1,12-Додекандиол также получают с выЗо соким выходом при восстановлении над медно413141

Корректор О. Тюрина

Техред Т. Миронова

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 1254/14 Изд. № 1230 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-;15, Раугнская наб., д. 4)5

Типографии, пр Сапунова, 2 хромовым катализатором диэтилового эфира

1,10-декапдикарбоновой кислоты.

Пример 2. 1-Хлор-12-окспдодскап.

В колбу Вюрца на 100 мл, снабженную капельной воронкой с отводом до дна, нисходящим холодильником и приемной колбой, помещают 30 мл концентрированной соляной кислоты, 18 г 1,12-додекандиола и заполня1от колоу до отводной трубки бензином, кипящим прп 90 — 125 С. Реакционную смесь цагрева1от 10 до 95 в 100 С и приоавляют из воронки бензин с такой скоростью, чтобы он вместе с растворенным продук-,ом медленно стекал в приемную колбу. Продукт переносят в делительную воронку, обрабатывают раствором поташа и растворитель удаля1от. Цикл продолжается

20 — 30 час, Получают 12,3 г 1-хлор-12-оксидодекана (63%), т, кип. 145 — 146 С (2 мм рт. ст.); т. пл. 29 — 30 C (низкокипящий петролейны11 эфир). Оставшийся в реакционной колбе остаток отфильтровывают и выделяют 5 г диола.

Пример 3. 12-0ксптридекан-1,1-дикарбоновая кислота.

11 г 1-хлор-12-оксидодекана прибавляют к раствору,патрмалонового эфира в 35 мл абсолютного этанола (из 11,5 r малонового эфира и 1,5 г Na). Реакциош1у1о смесь нагревают

18 час до кипения. Затем в теплую реакционную массу добавляют раствор 20 г едкого кали в 90 мл 50%-ного этапола. Нагревают смесь 4 час, охла кдают, разбавляют водой и экстрагируют "-фиром. Водный раствор подкисляют, твердый продукт экстрагируют смесью эфира и бензола, растворптель отгоняют. Получают 11 г 12-окситридекан-l, l-дикарбоновой кислоты (77 "/о ), т. пл. 103 — 103,5"С (толуол).

Найдено %. С 62,21; Н 10,12.

С! 5Н2а05.

Вычислено, %. С 62,50; Н 9,72.

П р и мер 4. 1-1(арбокситридекановый эфир

14-окситетрадеканогой кислоты.

5 г окснтридекандикарбоновой кислоты нагревают при 170 — 180"С до полного выделения 45 двуокиси углерода. Продукт дважды крИсталлизуют из ацетона. Получают 1-карбокситридекановыи эфир 14-окситетрадекановой кислоты, т. пл. 73 — 74 С.

Найдено, . С 71,55; H 11,64.

С а144Оа

Вычислено, %. -С 71,50; Н 11,50.

Продукт декарбоксилирования мои но, не выделяя, подвергнуть щелочному гидролизу.

Пример 5. ь-Окситетрадекановая кислота.

15 г 1-карбокситридеканового эфира 14-окситетрадекаповой кислоты нагревают в 100 мл

15% -ного раствора едкого натра при 90 С

10 час, Охлаждают, осадок натриевой соли озокситетрадекановой кислоты отфильтровывают, затем переносят в колбу, добавляют 50 мл воды и осторожно при охлаждении подкисляют. Твердую го-окситетрадекановую кислоту о- фильтровывают и промывают водой. Сушат па воздухе. Полу|1а1от 11 r а-окситетрадекановой кислоты (77%), т. пл. 86 — 87 С (ацетон), Литературные данные: т. пл. 82 — 84 С, Найдено, %. С 68,66; H 11,30.

Сг4НваОз

Вычислено, /о. С 68,81; Н 11,45.

Предмет изобретения

Способ получения 4о-окситетрадекановой кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, диэтпловый эфир 1,10-декандикарбоновой кислоты восстанавливают известным способом, например, каталитически литийалюминийгндридом до 1,12-додекандиола, последний нагревают до 95 — 100 С с соляной кислотой в среде углеводорода с одновременной отгонкой образующегося l-хлор-12-оксидодекана, который копденсируют с натрмалоновым эфиром при -4смпературе кипения реакционной смеси, полученный при этом продукт подвергают щелочному гидролизу с получением 12окситридекандикарбоновой-l, l-кислоты с последующим декарбоксилированием ее, обрабо1кой едкой щелочью при 90 C и выделением целевого продукта известными приемами.