Способ получения фосфорилированных сульфенамидов

 

О 0 И С" А- Н -И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (») 450319

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.04.73(21) 1910006/23 4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25.11.74.Бюллетень №43 (45) Дата опубликования описания О8 12 75 (51} M. Кл.

С 07 f 9/08

С 07 9/40

С 07с 143/00

Государственный комитет

Совета Министроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 1 1 8. 07 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

СУЛЬФЕНАМИДОВ

A II

208 р 2

Предлагается способ получения новых фосфорилирова нных сульфенамидов общей форму лы где Я вЂ” алкокси- или алкилтиогруппа;

I — арил или алкоксигруппа.

Известны реакции взаимодействия эти ленамидов фосфорилированных сульфеновых кислот с дитиокислотами фосфора.

Однако фосфорилированные сульфенамиды указанной формулы и способы их получения ранее известны не были. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий этиленамид фосфорилированной сульфеновой кислоты подергают взаимодействию с то -толуолсулькислотой с последующим выделением це- I левого продукта известными приемами.

Г

Реакция протекает в мягких условиях, желательно в среде органического раствоо рителя при 20-50 С, без образования побочных продуктов и позволяет получать конечные вещества с количествеиным вы,ходом. Они представляют собой малопод-, t e вижные жидкости. Степень их чистоты и строение подтверждено колоночной и тонко)p слойной хроматографией, а также элементарным и спектральным анализами.

Пример . Получение S -(0,0-диэтнлтиофосфорил)- g - P -(толуолсульфонилокси)этилсульфенамида.

К смеси 0,02 г моль толуолсульфокислоты и 20 мл бензола при энергичном перемешивании и 20-25оС прибавляют раствор 0,02 r ° моль этиленамида 0,0-диэтилоп дитиофосфорилсульфеновой кислоты в бензоле. По мере протекания реакции g -толуол-, сульфокислотл, исчЕзает и реакционная мас+ са преврашается в гомогенный раствор.

После этого его уодолжают перемешивать н5 3 час при 45-50 С, удаляют при понижен450810 ном давлении растворитель и получают ко» ! нечное вещество ° окрашенной густой жидкости, выход количественный, ф)) 1,5330. ао

Найдено, %: N 3 41; P 7,59; 823 77.

13 22

Вычислено, 9о. Я 3,52; P 7,75;

$24, 10.

В ИК-спектре полученного соединения I обнаружены следующие характерные области поглощения, см-1: 540 (P-S ), 660 и 685 (Р= Я), 910 ($ - Щ), 1040 (P5 -О-С), 1230 (С- К ), 1400 ($ О ), 1450 (СН -СН, .деформационные), 28802980 (СН-СН, валентные); 3280 (q-Н валентные) .

В

)p Аналогично получают другие соединения

I приведеннме в таблице.

450810 . сн, Составитель Д.Каруиина

РедактоР О.Кузнецова ТехРед И Карандашовв КоРРектоР Д Дзессва

Изд. М Ц

Заказ ЪЧЧ6

Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, И3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорилированнык сульфенамидов общей формулы а

В

Р ВЫНСН,СН,03 в II II

6 где Ц - алкокси- или алкилтиогруппа:, - арил или алкоксигруппа, I отличающийся тем,чтосо. ответствующий этиленамид фосфорилированной сульфеновой кислоты подвергают взаимодействию с толуолсульфокислотой с по, следующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде органического растворителя при 20-50 С. о Ф