Способ получения -метилстеариламидов адамантанкарбоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1п1 45I69l

Союз Советских

Соинапнстнческих

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.03.73 (21) 1901090/23-4 (51) М. Кл. С 07с 103/02

С 07с 103/19

С 07с 103/30 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.11.74. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 09.07.75 (ЗЗ) УД!(542.95 I Л.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Р. Б. Фришерман, А. Г. Юрченко и Л. А. Зосим

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия

Великой Октябрьской социалистической революции (71) Заявитель

l; (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛСТЕАРИЛАМИДОВ

АДАМАНТАН КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых производных адамантана — N-метилстеариламидов адамантанкарбоновых кислот, которые могут найти применение в газожидкостной хроматографии как неподвижная фаза.

Известен общий способ получения амидов карбоновых кислот, в том числе и амидов адамантапкарбоновых кислот, заключающийся в том, что хлорангидрид кислоты подвергаюг взаимодействию с избытком первичного или вторичного амина. Для смягчения экзотермичности процесса амидирования во многих случаях используют растворитель, например толуол.

На основе известного способа амидирования карбоновых кислот по предлагаемому способу получают новые соединения N-метилстеариламиды адамантанкарбоновых кислот общей формулы

СН, ! где К вЂ” группа — СΠ— N — СиНы, Яз — Водород или R>, обладающие лучшими свойствами по сравнению с известными соединениями того же назначения, например полифениловыми эфира5 ми, апиезонами и др.

По предлагаемому способу хлорангидрид соответствующей адамантанкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с избытком

N-метилстеариламина в растворс сухого кси10 лола с последующим нагреванием реакционной смеси при 50 — 80 С и выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные производные содержат адамантановую группировку, длинную алифати15 ческую цепь, полярную амидную группу с третичны м атомом азота, низкоплавки, очень трудно перегоняются или нелетучи.

Пример 1. N-метилстеариламид 1-адамантанкарбоновой кислоты (АМСА).

20 15 г 1-адамантанкарбоновой кислоты кипятят в 50 мл $ОС1з в течение 1,5 час, отгоняют

SOC1>, прибавляют абс. бензол и с ним отгоняют остатки хлористого тионила. Оставшийся хлорангидрид растворяют в 30 мл сухого кси25 лола и при размешивании и охлаждении при бавляют к раствору 52 r N-метилстеариламина в 200 мл сухого ксилола. После окончания прибавления нагревают 1 час до 50 С, охлаждают, отфильтровывают осадок и промывают

30 его ксилолом. Раствор промывают 5% -ным

451691

Предмет изобретения

15

Составитель Н. Садовникова

Редактор К. Вейсбейн

Техред Н. Куклина Корректор Л. Брахнина

Заказ 1391121 Изд. 1140 Тираж 506 Подгшсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

I èïîãðàôHÿ, пр. Сапунова, 2 раствором НС1, водой, 5%-ным раствором

Na2CO3, водой, сушат Na2$04, отгоняют ксилол, остаток перегоняют в вакууме 0,3 мм рт. ст., собирают фракцию 225 — 255 С и получают 25 г вещества с т. пл. 43 — 48 С.

После кристаллизации из метанола (кристаллизация начинается при охлаждении смеси льдом с солью) получают 20 г (54%) вещества с т. пл. 54 — 56 С.

Найдено, %: С 80,50; 80,61; Н 12,53; 12,31;

N 3,25; 3,35.

СЗОН55ХО.

Вычислено, %: С 80,83; Н 12,43; N 3,14.

П р и м ер 2. Ди-(N-метилстеариламид)-1,3адамантандикарбоновой кислоты (ДАМСА) .

11 г 1,3-адамантандикарбоновой кислоты кипятят в 60 мл $0С12 2 часа, отгоняют SOC12, прибавляют абс. бензол и с ним отгоняют остатки хлористого тионила. К оставшемуся хлорангидриду прибавляют 60 мл сухого ксилола и полученный раствор прибавляют к раствору 75 г N-метилстеариламина в 200 мл сухого ксилола в течение 3 час при 30 С, затем массу подогревают до 80 С (до полной гомогенизации). После остывания массы отфильтровывают осадок и раствор промывают

5%-ным раствором HCI, водой, 5%-ным раствором iiIa2CO3, водой, сушат сульфатом натрия, упаривают раствор и полученное вещество перекристаллизовывают из гексана. Получают 22,2 г (60%) вещества с т. пл. 64—

66 С.

Найдено, %: С 79,51; 79,27; Н 12,25; 12,53;

N 3,93; 3,72.

С50 94 - 21 12

Вычислено, %: С 79,29; Н 12,52; N 3,70.

10 Способ получения N-метилстеариламидов адамантанкарбоновых кислот общей формулы

20 СН, 1

1 где Я1 — группа — СΠ— N — C»H35., R2 — водород или Ri, отличающийся тем, что хлорангидрид

25 соответствующей адамантанкарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с избытком

N-метилстеариламина в растворе сухого ксилола с последующим нагреванием реакционной смеси при 50 — 80 С и выделением целе

30 вого продукта известными приемами.