Способ получения полимерного йодкомплекса

 

<7ã., Л пнс ; " :-4я

0 Il И САН"И-Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 4517I7

СОюз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.05,73 (21) 1924177 23-5 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 30.11.74. Бюллетень X

Дата опубликования описания 12.03.75 (51) М. Кл. С 08f 27/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.765 по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Г. П. Терещенко, H. В. Мейя, Т. А. Пастернак, В. П. Соловьева, И. А. Мовшович, В. Ф. Блажкова, А. И. Нечушкин, А. А. Корнилов и Н. П. Александров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ЙОД-КОМПЛЕКСА

Изобретение относится к получению йодкомплекса сополимеров, содержащих винилпирролидон (ВП), акрилаты и простые виниловые эфиры.

В комплексе с поливинилпирролидоном (ПВП) йод теряет токсичность и свойство обжигать ткани, сохраняя при этом высокую бактерицидную активность. Нерастворимость йод — комплекса сополимера в воде и хорошая растворимость в спирте позволяют расширить области применения йода как асептического средства при нанесении на кожу при ранениях и ожогах.

Известен способ получения водонерастворимого йод — комплекса гомо- и сополимеров

ВП в растворе, заключающийся в (со) полимеризации винилпирролидона, выделении (со)полимера . осаждением и последующем его растворении, смешении и .нагревании с водным раствором йода и йодистого калия при температуре не выше 100 С.

Однако получение нерастворимых в воде йод — комплексов по этому способу требует проведения процесса (со)полимеризаци и совмещения с йодом в этиловом спирте и также сопровождается — дополнительными стадиями — выделения как сополимера, так и йод— комплекса осаждением, и целевой продукт получается в виде комков неправильной формы, требующих измельчения.

С целью упрощения технологии процесса предлагается получать йод — комплекс сополимера винплппрролпдона с акрилатами и простй(ми виниловыми эфирами путем сополимсризацин мономеров в водной суспензии в присутстшги инициаторов радикального типа и стабилизатора суспензии при 70 — 95 С, вводить йод в полимсризационную среду на стадии, когда произошло формирование гранул, 10 и далее проводить сополиыеризацию до требуемой конверсии.

Предлагаемый способ обеспечивает получение водонерастворимого йод — комплекса сополимера винилпирролидона с эфирами акри15 ловой кислоты II простыми виниловыми эфирами в виде мелкого бисера (0,5 — 1 мм) от светло-желтого до коричневого цвета в зависимости от содержания связанного йода, гранулы не содержат остаточного мономера и гото20 вы к дальнейшему употреблению.

Используя предлагаемьш способ, можно получить сополимеры, содержащие винилпирролидона 10 — 50 /о, эфиров акриловой кислоты

30 — 60",о и простых випиловых эфиров 10—

25 30 /о. Содержание связанного йода 1 — 10 /о.

П р и м с р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 мл воды и стабилизатор — суспензия-сольвар (поливинило30 вый спирт с содержанием ацетатных групп

451717

Составитель О. Рокачевская

Техред H. Куклина Корректор А. Васильева

Редактор Г. Яковлева

Заказ 565/20 Изд. М !066 Тирани 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, уК-35, Раугнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

12 — 15/о) в количестве 0,1 вес. /о от веса мономеров. После растворения сольвара при температуре 70 С постепенно загружают

40 вес. ч. ВП и 60 вес. ч. метилметакрилата (ММА) с растворенным в них инициатором— динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.). Через 1 час, когда сформировались гранулы, вводят 10 вес. ч. йода и 12 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч, воды, и сополимеризацию продолжают 3 час, а последние

2 час при температуре 95 С. Полученные гранулы размером 0,5 — 0,6 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера 95 /о, содержание связанного йода 3,8o .

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 600 вес. ч. воды и

0,1 вес. ч. сольвара. После нагрева до 70 С в колбу вводят 30 вес. ч. ВП, 20 вес. ч. ММЛ и

50 вес. ч. бутилакрилата (БА) с инициатором — динитрилом азоизомасляной кислоты (0,1 вес. ч.).

Через 1,5 час полимеризации при температуре 70 С на стадии, когда сформированы гранулы, в реакционную смесь вводят 8 вес. ч. раствора йода и 10 вес. ч. йодистого калия, затем температуру повышают до 95 С и ведут процесс сополимеризации еще 2 — 3 час.

Полученные гранулы бисера размером 0,6—

0,7 мм отфильтровывают, промывают, сушат.

Выход полимера 97 /о. Содержание связанного йода 4,9

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 600 вес. ч. воды, 0,26 вес, ч. сольвара. После нагрева до 70 С в колбу вводят 30 вес. ч. ВП, 20 вес. ч. винилбутилового эфира (ВБЭ), 10 вес. ч, ММА и

40 вес. ч. (БА) с растворенным в них инициатором — динитрилом азоизомасляной кислоты (0,15 вес. ч.). Через 1,5 час, когда сформировались гранулы, вводят 8 вес. ч, йода и

10 вес. ч. йодистого калия в 100 вес. ч. воды и сополимеризацию продолжают 3 час, последние 2 час при температуре 90 С. Полученные гранулы размером 0,6 — 0,8 мм отфильтровывают, промывают и сушат. Выход полимера

94, содержание связанного йода 5,2, Пример 4 (контрольный). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 600

1о вес. ч. воды, 50 вес. ч. ВП, 10 вес. ч. метилметакрилата и 40 вес. ч. бутилакрилата с инициатором — порофором — N (0,1 вес. ч.). Через

5 час сополимеризации при температуре 80 С полученный в растворе сополимер ВП с ММЛ

15 и БЛ (42: 8: 50) высаждают в воду в виде липких комочков, промывают водой, сушат и снова растворяют в спирте. Полученный

10 /о-ный спиртовой раствор (100 мл) совмещают с 30 мл 10 /о-ного раствора йода с йоди20 стым калием (50: 50) при температуре 20—

50 С в течение 1 — 3 час при перемешивании.

При высаждении полученного раствора в воду сополимерный йод — комплекс выделяют в виде липких комочков, многократно промывают

25 водой и сушат. Выход полимера 90 "/о. Содержание связанного йода 4,8о/о.

Предмет изобретения

Способ получения полимерного йод — комЗ0 плекса путем взаимодействия йода и сополимеров N-винилпирролидона с эфирами акриловой (метакриловой) кислоты или простыми виниловыми эфирами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, З5 N-винилпирролидон сополимеризуют с указанными эфирами в водной суспензии в присутствии радикального инициатора и стабилизатора суспензии при 70 — 95 С, в полимеризационную систему на стадии образования гранул

40 вводят водный раствор йода и йодистого калия и продолжают сополимеризацию до необходимой конверсии.