Способ получения органосилоксанов

 

ОП И АЯ

С И-Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ц 45423Î

Савв Советова

Социалистических

Ресвублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.12.72 (21) 1862646/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень № 47

lI,àòà опубликования описания 02.04.75 (51) М. Кл. С 080 31/28

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.84(088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Е. П. Лебедев, В. А. Бабурина, Д. В. Фридланд и В. И. Крикуненко (71) Заявитель Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение касается способа .получения органосилоксанов, содержащих tB цепи одновременно атомы фосфора и серы.

Органосилоксаны могут быть использованы в качестве присадок к минеральным маслам, покрытий, пластификаторов, а также в каче1 .тве модифицирующей добавки,,повышающей т ермостабильность силоксановых,композиций.

Сущность предложенного способа заключается в том, что взаимодействию:подвергают циклосилтианы общей формулы (R SiS)з, где

R=H, СН, С2Нв, С Н, С Нв, с ортофосфорной кислотой или ее солями при 20 — 100 С и соотношении Р/S,â исходной смеси от 0,33 до

0,66.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обрат ным холодильником, термометром, капелыной воронкой и предварительно продутую сухим азотом, загружают 15 37 г (0,051 моль) гексаметилтсиклотрисилтиана и

1 каплю 85%-ной ортофосфорной кислоты.

Смесь лри интенсивном .перемеши вании нагревают до 85 — 90 С, при этом начинается .выделение сероводорода. Обогрев прекращают и прикапывают 3 г (0,03 моль) 85%-,ной ортофосфорной .кислоты. По окончании, реакции полимер вакуумируют при 140 С/8 мм рт. ст.

Выход .полимера 60% от теоретического, мол. вес. 1716.

Найдено, %: P 8,78; Si 28,72; S 2,68.

Вычислено, %: P 894; Si 284; S 2,16.

Пример 2. Аналогично примеру 1 осуществляют взаимодействие 10,75 г

5 (0,0398 моль) гексаметилциклотрисилтиана с

6,9 г (0,0396 моль) кислой соли фосфата калия (К2НР04) в среде растворителя (толуола) . По окончании и реакции реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отго10,няют, полимер вакуумируют при 120 С/8 мм рт. ст. Выход полимера 40,6 /0 от теоретического, мол. вес. 1050.

Найдено, %: P 8,65; Si 26,0; S 20,2.

Вычислено, 0 .P 9,25; Si 25,2; S 19,25.

15 П р имер 3. Аналогично примеру 1 осуществляют взаимодействие 15,02 г (0,0329 моль) триметилтрифенилциклотрисилтиана с 2 г (0,0206 моль) 50%-ной или

0,0102 моль безводной ортофосфорной кисло20 ты в среде растворителя (толуола) при 85 С.

По окончании реакции толуол отгоняют и полимер вакуумируют при 100 С/7 мм рт. ст.

Выход полученного, полимера 90,8% от теоретического, мол. вес. 1672.

25 Найдено, %: P 341; Si 1841; S 583.

Вычислено, %: P 2,14; Si 18,67; $7,11.

В табл. 1,приведены результаты термогравиметрии каучука СКТН с модифицирующей добавкой — органосилоксаном, содержащим зо фосфор и серу (ФЬС).

454230

Таблица

Потери в весе (400 С на воздухе, время

3 час), %

Тип полимера

Каучук СКТН

CKTH+0>5% ФС (Р=8,78%) Каучук СКТН+0,5% ФЯС (Р=8>78%; $=9 88%) Каучук СКТН-1-0,5% ФС (Р =3,41%) Куачук СКТН+0,5% ФЯС (Р=3,41%; $=7,11%) Каучук СКТН+1,0% Ф$С (Р=3,41%; $=7,11%) 78

61,0

41,3

62,3

42,5

36,7

П р и м е ч а н и е: ФС вЂ” органосилоксан, содержащий фосфор в основной цепи.

В табл. 2 представлены результаты испытаний вулканизатов холодного отверждения серийного силиконового герметика V-1-18, модифицированного органосилоксанами, содержащими в основ ной цепи фосфор и серу (Ф$С).

Таблица 2

Показатели до старения после старения (300 С, 6 час) Доз и ровАдгезия к медной ка к

Тип полимера

СКТН, вес. о" пластине, кг/см

О ( о о

C( о»

Ф х

0 (О о

° >::( а

О х

l»

282

30,1

31,5

33,0

53

3I,1

32,0

32,5

38

32

1,5

2,0

3,2

0,5

0,5

186

240

43

32,0

280

0,5

31,5

16

3,1 действию подвергают циклосилтианы общей

5 формулы (R SIS)з, где К=Н, СНз, СдНз, СвН5, С2Нз, с ортофосфорной кислотои или ее солям и при 20 — 100 С и соотношении Р/S в исходной смеси от 0,33 до 0,66.

Предмет изобретения

Способ .получения органосилоксанов, содержащих в цепи одновременно атомы фосфора и серы, отличающийся тем, что взаимоСоставитель В. Комарова

Техред Т. Миронова

Редактор Т. Загребельная

Корректор М. Щипкова

Заказ 570/14 Изд. № 342 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Немодифицированный

ФС:. (Р=8 78%)

ФЯС (Р=8,78%;

S=9,88%)

ФЯС (Р=341; S=7,11%) ! о

«» х Ы

8;" х

4»:>

>в х а х v

Я,о и

».>

«> х х х

v + (о о

« > х х о v а х х

v o

Р

О х аьх о оо XQ х

О

О

«>

«У

v > ох (* c( о, х х

v 6 о х р оозЕ

>» хо ахх

>в О х - х о в э х (» х