Способ получения производных 5-нитрофурана
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11)» 455953
Coen Советских
Социалистических
Уеслублик(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.05.73 (21) 1924215/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет (51) М. Кл.
С 074(5/30
Гюсударстнннный нюмнтет
Саввта Мнннстран СССР
an делам изойретнннй н юткрмтнй
Опубликоваио05.01.75. Бюллетекь И 1
Дата опубликования описания 09.02.7 (53) УДК 547.722.5 (088.8) (72) Авторы изобретения В. А. Буевич, B. С. Гринева, Л. И. Дейко, и В. В. Перекалин (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени государственный педагогический институт им. А. И. Герцена (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5 НИТРОФУРАНА
R,-C-(."H -С (2) ! м
Изобретение относится к способу полу- чения новых соединений - производных 5-нитрофурана формулы
0 с-R
И !
К-С снС-R, (<)
0 на где Р и Й - анкил, алкоксигруппв или 10 арил. Эти соединения могут найти применение в органическом синтезе.
Все известные способы получения 5-нитрофуранов основаны на нитровании производных фурана. 15
Прямые методы синтеза 5-нитрофуранов не известны.
Предлагаемый способ заключается в том, что трихлорннтроэтилен подвергают взаимодействию с ф«дикарбонильным соединением .20 формулы где Д и g имеют вышеуказанные эначения, при MoJIRpHoM соотношении исходных, соединений 1:2 в присутствии основания, например метилата натрия, в среде Растворителя, например абсолютного метилового спирта, при охлаждении, и выделяют целевой продукт известными приемами.
Пример. Стандартная методика.
К метилвту натрия, полученному растворением 0,15 г.а натрия в 60 мл абс. метанола, приливают О, 15 r-моль 8 -дикарбонипьного соединения и прн температуре -20 С и перемешивании прикалывают раствор 0,05 г моль трихлорнитроэтипена в 10 мп абс. метанола в течение 30 мин.
После часовой выдержки при той же температуре реакционную смесь подкиспяют концентрированной соляной кислотой до перехода окраски иэ темно-красной в светло-желтую и выливают в воду со льдом.
Выделившееся лимонно-желтые кристаллы
) соединений (I-Ш) отфильтровывают.
455953
Способ получения производных 5-нит рофурана формулы
СО-К
I сн — COR1 (1) Составитель 13. Караханов
Редактор H. ВиРко Техред E Ìèòðîôàíîâà Корректор Н лебедева е
Изд. М (/$ ф Тираж 506
Подписное
Заказ /)ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушскал наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 е
Замешенные 5-нитрофураны (з.-112) устойчивые лимонно-желтые кристаллические ве-, щества. Их ИК- и УФ-спектры подтверждают присутствие 5-нитрофуранового кольца и
„ф-дикарбонильной группировки. Наличие
1 последней дополнительно установлено реакI цией с хлорным железом, характерной для кето-енолов.
Метил- (1-ацетилацетонил ) -5-нитро-3-,» ,ацетилфуран (1); т.пл. 101 С (метанол).
Выход 70%. ИК-спектр (см ): 3040, 1695, 1600, 1530, 1410, 1360, 1270, 980, 930, 850. УФ-спектр (нм): g
219 () 0 4,00), Я 243 (Я 3,93), 293 ($F 4 17 ). Найдено, %:
-462.св.
С 53-,53; 53,73; Н 5,24; 5,21; И 5,35;
5,45.
C12H13N 06
Вычислено, %: С 53,93; Н 4,87;
Я 5,21.
Метил-2-метил-4-(1-ацетилкарбометоксиметил -5-нитро-3-фуранкарбоксилат (2), т.пл.f 6 С (метанол);выход 50%.ИК-спектр (см ):1720,1655,1620,1518,1440,1410
1345, 1270, 1240, 1150 1090 1000 30
290, 860, 800 . УФ-спектр (нм): Я
224 ($ 5 44,,1122) )Я 252 ($ 5 4,07).
3,11 (Ef Я 3,97).
Найдено, %: С 48,16„Н 4,35; Й 4,68.
Метил-2-фенил-4 (1-бензоилкарбометок- . симетил) -5-нитро-3-фуранкарбоксилат (3), 40 о т.пл. 133-134 С (метанол-хлороформ);выход
54%.ИК-спектр (cM ):2952, 1731, 1659, 1613, 1518, 1491, 1444, 1395, 1348
4 1294, 1262, 1123, 1118, 1012, 963, 849. УФ-cïåêòð (нм) мдкд 251 ((gg
4,32),Я 275 ($f 4,30),Яамккп.
315 ((т.Я 4.28).
Найдено, %; С 62,45; 62,56; Н 4,24;
4,15; g 3,32; 3,43.
22 17 8
Вычислено, %: С 62,41; Н 4,01;
N 3,31.
Предмет изобретения где g u Rg - алкил, алкоксигруппа илиарил, отличающийся тем, что трихлорнитроэтилен подвергают взаимо;, действию с -дикарбонильным соеди-й). нением формулы
I где 1 . и 1 имеют вышеуказанные значения, при молярном соотношении исходных продуктов 1:2 в присутствии основания, например метилата, в среде растворителя, например абсолютного метилового спирта, при охлаждении,:и выделяют целевой продукт обычными приемами.
