Способ получения 2-(ацетилметил)бензо-1,3-оксатиолов

 

ОПИСА

И3СБРЕТЕ Н ИЯ

НИЕ

"" 45855

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВУОР СКОМУ СВИДETE Jlb CTBY (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 24.05.73 (21) 1924259/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.01.75. Бюллетень Ке 4

Дата опубликования описания 15.09.75 (51) М. Кл. С 07d 89/06

Гасударственный каммтет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК. 547.77 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Н. Елохина, А. С. Нахманович, Э. H Дерягина, И. Д. Калихман и М. Г. Воронков

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЦИЛМЕТИЛ)-БЕНЗО-1, 3ОКСАТИОЛОВ.Г .Г

0 ".Н -C0- R

Изобретение относится к способу получения новых соединений — 2- (ацилмстил) -бснзо-1, 3-оксатиолов формулы 1 где R" — атом водорода, алкил, арил или гетерил; R — арил или гетерил.

Эти соединения обладают ценными свойствами и могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе, биологически активных веществ, добавок к фотоэмульсиям.

Известен способ получения 1, З-оксатиолов, заключающийся во взаимодействии фенилацетнлепа в тиогликолевой кислотой. Синтез бензо-1, 3-оксатиолов в литературе не описан.

Предлагаемый способ получения 2- (ацилметил) бензо- 1, 3-оксатиолов формулы 1, заключается в том, что ацстиленовьш кетон формулы II

К вЂ” СΠ— С = С вЂ” К (II) где К и К имеют гышеуказанпые значения, подвергают взаимодействию с о-меркаптофеполом в среде органического растворителя, например этилового спирта, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.

Следующие примеры илл|острируют суще* ство изобретения.

Пример 1. 2-тиенил-2-фепилбензо-1, 3-оксатиол (формула I, К вЂ” 2 — тиенил, R — С6Н5).

К раствору 1,0 г (0,005 моль) 1- (2 -тиенил)-3-фенил-пронин-2-она-1 в 50 мл спирта прибавляют раствор 0,63 г (0,005 моль) о-окситиофепола в 10 мл спирта и добавляют 1 — 2 капли триэтиламина. Смесь перемешивают

1в при комнатной температуре в течение 2 час.

Оставшийся после испарения растворителя в ьакууме кристаллический остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 1,31 г (83%) целевого продукта, с т. пл. 123 — 124 С.

15 Найдено, %: С 67,07; Н 4,16; S 1817.

С19Н >4SzOz.

Вычислено, %: С 67,45; Н 4,14; S 18,93.

Пример 2. 2-фенацил-2-фенилбензо-1, 3-оксатиол (формула I, К вЂ” СБН;, R =ÑGÍ,).

20 Получают аналогично примеру 1 из 1,0 г (0,005 моль) 1, 3-дифенил- пронин-2-она-1 и

0,63 г (0,005 моль) о-окситиофенола.

Выход 1,66 г (98%). Белые иглы (из спирта). Т. пл. 104 — 105 С.

25 Найдено, %: С 75,58; Н 4,81; S 9,68.

С2,Н > SOq.

Вычислено, !o . С 75,90; II 4,78; S 9,63.

П р и м ер 3. 2-тиенацилбензо-1, 3-оксатиол (формула 1, R — тиенил, R =Н). Получают зо аналогично примеру 1 из 1,0 г (0,007 моль) 1458557

М

Составитель Я. Водный

Техред Т. Миронова

Корректор Н. Лебедева

Редактор Е, Дайч

Заказ 3800 Изд. № 1136 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская»a6., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

-(2-тиенил)-пронин-2-она-1 и 0,88 г (0,007 моль) о-окситиофенола. Выход 1,52 r. (80 /О).

Светло-коричневые кристаллы (из спирта)

Т. пл. 98 С.

Найдено, /О. С 59,30; Н 3,86; S 24,02.

С13Н105202.

Вычислено, /о. С 59,54; Н 3,81; S 24,42.

Пример 4. 2-ацетонил-2-фенилбензо-1, 3-оксатиол (формула II, R — СНз, Г=СзНз).

Получают аналогично примеру 1 из 1,0 г 10 (0,007 моль) 4-фенилбутин-3-она-2 и 0,88 r (0,007 моль) о-окситиофенола. Выход 1,46 г (70 /о) . Светло-коричневое масло. Т. кип.

219 — 221 С (5 мм) .

Найдено, /О, С 71,22; Н 5,16; S 11,86.

С аН 480а.

Вычислено, /О. С 71,11; Н 5,18; S 11,14.

Предмет изобретения

Способ получения 2-(ацилметил)-бензо-l, 3-оксатиолов формулы 1

О CH «>-CU- 8 где à — атом водорода, алкил, арил или гетерил; R — арил или гетерил, отличающийся тем, что ацетиленовый кетон формулы II. ,R — СΠ— С=C — R (Н), где К и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с о-меркаптофенолом в присутствии третичного амина в среде растворителя, например этилового спирта, с последующим выделением целевого продукта извесгными приемами.