Способ получения 1(5)-ацил-5(1)арилформазанов

 

ПАТГ. . :" " аи би(-: и-;:,;-;> А

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<и> 459454

Союз Советских

Социалистических

Республик с

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.11.72 (21) 1845914/23--". с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 31.07.75 (51) М. Кл. С 07с 47, 04

1 !

Государствеирйй комитет

Совета Мииистров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.556.9.07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Б. И. Бузыкин, Л. П. Сысоева и Ю. П. Китаев

Ордена Трудового Красного Знам ни институт органической и физической химии им. А, E. Арбузова АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1(5)-АЦИЛ-5(1)-АРИЛФОРМАЗАНОВ

Ат ж — г

Ph= 1 1.:

И=2

С-й

Ii

Al

Х Н

/ н

4 — Ц

С-В

II

0 где Аг и à — арил.

Изобретение относится к способу получения новых 1(5) -ацил-5(1) -арилформазанов, обладающих ценными свойствами, которые могут быть использованы в качестве комплексонов, экстрагентов и биологически активных веществ, а также в синтезе гетероциклических соединений.

Известен способ получения 1-арил-5-(К,Nдиарилкарбамоил)-фармазанов по реакции азосочетания арилдиазониевых солей с соответствующими замещенными гидразонами альдегидов.

Сведения о способе получения 1(5)-ацил-5 (1)-арилформазанов в литературе отсутствуют.

Предлагается способ получения новых—

1(5) -ацил-5 (1) -арилформазанов общей формулы

Способ заключается в том, что арилгидразоны галогенангидридов подвергают взаимодействию с третичными аминами и образовавшиеся 1,3-дизамещенные нитрилимины вводят во взаимодействие с гидразидами .кислот и окисляют промежуточно образующиеся 2 (4)ацил-4(2)-арилгидразидины, например, кислородом воздуха.

Целевые продукты могут быть выделены в

10 двух формах: в виде 1-ацил-3,5-диарилформазанов и 5-ацил-1,3-диарилформазанов.

Пример 1. 1-Бензоил-5-(4-нитрофенил) -3фенилформазан.

15 3,2 г (0,01 моль) 4-нитрофенилгидразона бензоилбромида растворяют в 30 мл сухого тетрагидрофурана и затем прибавляют порциями 1,36 г (0,01 моль) бензгидразида и

1,55 мл (0,011 моль) триэтиламина в 30 мл

20 сухого тетрагидрофурана. После выдержки смеси при комнатной температуре в течение суток отделяют выпавший светло-желтый осадок гидробромида триэтиламина (1,6 г; 90% ) и растворитель удаляют при барботировании

25 воздуха. Получают густой красный остаток, из которого после добавления 5 — 8 мл этанола и выдерживания в течение двух суток в холодильнике выпадает красно-коричневый осадок, т. пл. 163 — 168 С (выход 21%). Перекристал30 лизацией из этанола получают 1-бензоил-5Составитель П. Сидякин

Редактор 3. Горбунова Текред А. Дроздова

Корректоры: В. Петрова и О. Данишева

Заказ 1666/5 Изд. № 388 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (4-нитрофенил)-3-фенилформазан, т. пл. 169—

170 С.

П р и м ер 2, 5-Бензоил-1,3-дифенилформазан.

1,3 r (0,01 моль) бензгидразида растворяют при нагревании в 80 мл сухого бензола, затем добавляют 5,6 мл (0,04 моль) триэтиламина и вливают порциями раствор 2,3 r (0,01 моль) фенилгидразона бензоилхлорида в 30 мл сухого бензола. Смесь кипятят 10 час с обратным холодильником, после охлаждения отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (1,25 г;

90%) и удаляют бензол при интенсивном барботировании воздуха. К полученному темнокрасному густому остатку приливают 10 мл диоксана и выдерживают два дня при комнатной температуре, после чего отделяют темно-красный осадок, т. пл. 130 — 135 С (выход

14%). Перекристаллизацией из смеси диметилформамид — вода (2: 1) получают 5-бензоил-1,3-дифенилформазан, т. пл. 141 — 143 С, Пример 3. 5- (4-Нитробензоил) -1,3-дифенилформазан.

1,81 r (0,01 моль) 4-нитробензгидразида растворяют в 180 мл сухого тетрагидрофурана, затем приливают 1,55 мл (0,011 моль) триэтиламина и раствор 2,3 г (0,01 моль) фенилгидразона бензоилхлорида. Далее выдерживают смесь при комнатной температуре в тече5 ние двух месяцев, после чего отфильтровывают выпавший гидрохлорид триэтиламина (1,0 r; 72%), а растворитель удаляют до получения густого остатка. Из последнего после размешивания с этанолом (5 — 10 мл) отделя10 ют коричневый осадок, т. пл. 140 — 149 С (выход 43 ). Перекристаллизацией из метанола получают 5-(нитробензоил)-1,3-дифенилформазан, т. пл. 163 — 164 С.

Предмет изобретения

Способ получения 1 (5) -ацил-5 (1) -арилформазанов, отлича.ющийся тем, что арилгидразоны галогенангидридов подвергают взаимодействию с третичными аминами и об20 разовавшиеся 1,3-дизамещенные нитрилимины вводят во взаимодействие с гидразидами кислот и окисляют промежуточно образующиеся

2 (4) -ацил-4 (2) -арилгидразидины, например, кислородом воздуха с последующим выделе25 нием целевого продукта известным способом,