Способ получения полиэтилена

 

О П И С А H И E (111 46460 0

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.01.74 (21) 1985636/23-5 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень Ке 11

Дата опубликования описания 25.08.75 (51) М. Кл. С 081 3/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.742.2.02 (088.8) (7 2) Авторы изобретения О. Н. Цветков, В. Н. Монастырский, Н. Н. Комарова и А. П. Голосов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ ИЭТИЛ ЕНА

PHD

СН,= CH — С= С- С вЂ” О-О-Р., 1

СН, Известен способ получения полиэтилена радикальной полимеризацией этилена по методу высокого давления с использованием в качестве инициатора ди-трет.-бутилперекиси.

Однако полиэтилен, полученный с использованием в качестве инициатора ди-трет.-бутилперекиси обладает недостатком. При использовании в качестве инициатора ди-трет.-бутилперекиси получают полиэтилен с малой степенью ненасыщенности (0,6 — 0,9 двойных связей на 1000 атомов углерода), обладающий низкой способностью структурироваться с помощью перекисей. В настоящее время проблема химического структурирования полиолефинов является весьма актуальной в связи с необходимостью улучшения их механических свойств, термостойкости и модификации, Для успешного проведения химической сшивки с использованием перекисей нужно иметь такое количество двойных связей, которое могло бы обеспечить образование хотя бы одной сшивки на тысячу атомов углерода.

Цель изобретения — получение полиэтилена, имеющего большую степень ненасыщенности по сравнению с полиэтиленом, полученным известным способом, что позволит улучшить с технической и экономической точки зрения проблему химического сшивания полиэтилена и получить сшитый полиэтилен с расширенной областью рабочих температур и устойчивостью к старению без изменения других свойств.

Полиэтилен с большей степенью Heíàñûùåíности можно применять в реакциях прививки.

Подходящей прививкой можно получить полиэтилен, обладающий высокой прочностью при повышенных температурах, изготовить на основе полиэтилена высокотемпературную изоляцию и ионнообменные мембраны, улучшить способность полиэтилена к окрашиванию и т. д.

Это достигается использованием в качестве инициатора полимеризации этилена перекиси общей формулы

20 где R — углеводородный радикал.

Реакцию проводят при температуре 200—

300 С и давлении 1000 — 1500 ат. Ненасыщенность полученного полиэтилена 1,2 — 1,6 непредельных связей на 1000 атомов углерода, 25 что в 2 раза больше, чем у полиэтилена, полученного известным способом.

П р имер 1. В автоклавный реактор с ме,шалкой объемом 800 см непрерывно подают под давлением этилен с производительностью

30 9 нмз/час при температуре 230 С и давлении

464600

Предмет изобретения

30 где R — углеводородный радикал.

Составитель Н. Котельникова

Редактор T. Загребельная Техред Т. Курилко Корректор Л. Денисова

Заказ 1989/14 Изд. № 578 Тираж 496 Подписно.

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2.

1200 ат. Насосом подают в реактор раствор перекиси — диметилэтинилвинил-трет.-бутилперекиси в парфюмерном масле из расчета

0,0001 мол. /, на этилен. В результате реакции получают полиэтилен, степень ненасыщенности которого составляет 1,4 непредельных связей на 1000 атомов углерода. В тех же условиях проводят полимеризацию в присутствии ди-трет.-бутилперекиси в той же концентрации. Степень ненасыщенности полученного полиэтилена составляла 0,65 непредельных связей на 1000 атомов углерода.

Пример 2. Полимеризацию этилена осуществляют аналогично примеру 1 при давлении 1300 ат, температуре 230 С и концентрации инициатора диметилэтинилвинил-трет.-бутилперекиси 0,0002 мол. о/о на этилен. В результате реакции получают полиэтилен, степень ненасыщенности которого составляет 1,6 непредельных связей на 1000 атомов углерода.

В тех же условиях проводят полимеризацию в присутствии ди-трет.-бутилперекиси, взятой в той же концентрации. Степень ненасыщенности полученного полиэтилена составляет 0,8 непредельных связей на 1000 атомов углерода.

Пример 3. Полимеризацию этилена проводят аналогично примеру 1 при концентрации инициатора диметилэтинилвинил-бутилперекиси 0,0001 мол. /о на этилен. Степень ненасыщенности полученного полиэтилена составляет

1,2 непредельных связей на 1000 атомов углерода. Степень ненасыщенности полиэтилена, полученного в тех же условиях с использова. нием в качестве инициатора ди-трет.-бутилпе-рекиси той же концентрации, составляет 0,5 непредельных связей на 1000 атомов углерода, При мер 4. Полимеризацию этилена осуществляют аналогично примеру 2 при концентрации инициатора диметилэтинилвинилбутилперекиси 0,0002 мол. % на этилен. Степень ненасыщенности полученного полиэтилена составляет 1,4 непредельных связей на

1000 атомов углерода. Степень ненасыщенности полиэтилена, полученного в тех же условиях с использованием в качестве инициатора ди-трет.-бутилиерекиси той же концентрации, составляет 0,7 непредельных связей на 1000 атомов углерода.

20 Способ получения полиэтилена радикальной полимеризации этилена по методу высокого давления в присутствии перекисного инициатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств полиэтилена и расширения

25 ассортимента инициаторов, в качестве последних применяют перекиси общей формулы