Способ получения -диаминоалканов

 

О П И С А Н И Е (п) 46578 l

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 09.07.71 (21) 1675712/23-4 (51) M. Кл. С 07с 87/14 (32) Приоритет 09.07.70 (31) 7025506 (ЗЗ) Франция

Опубликовано 30.03.75. Бюллетень № 12

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 26.08.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

)Как Плато и Ги Бруийе (Франция) Иностранная фирма

«Акитэн-Оргаиико» (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,а-ДИАМИНОАЛКАНОВ

Изобретение относится к способу получения новых диаминоалканов с длинной цепью, содержащих от 16 до 30 атомов углерода, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения первичных аминов взаимодействием полиметилендибромида с жидким аммиаком в ароматических углеводородах, Но при этом образуются побочные продукты: вторичные и третичные амины, в связи с чем выход целевого продукта значительно снижается (до 60%). Кроме того, по этому способу не получали а,в-диаминоалканы.

Описываемый способ получения новых а,вдиаминоалканов с длинной цепью, содержащей от 16 до 30 атомов углерода, заключается в том, что реакцию избыточного жидкого аммиака с дигалогени ров анными производными а,ь-алканов проводят в присутствии избытка растворителя дигалогенида, но не растворителя диамина. В качестве растворителя используются ароматические углеводороды, алканы, циклоалканы или смесь этих растворителей.

Реакцию предпочтительно проводить при 50—

120 С и молярном соотношении аммиака и дигалогенида алкана 20: 200. Выход целевого продукта количественный.

Пример 1. 46,8 r (0,1 моль) дибром-1,22доказана вводят в автоклав с 204 г (12 моль) жидкого аммиака и 100 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают и температуру

5 доводят до 110 С. Эти условия поддерживают в течение 1 час. Давление достигает 22 атм.

После охлаждения и удаления избыточного аммиака выделяют бензолом свободный диамино-1,22-докозан. Выход 1,5% от теорети10 ческого. Массу, нерастворимую в бензоле, состоящую из соли диамина и бромида аммония, обрабатывают эквивалентным количеством 0,1 н. спиртового натра при нагревании с обратным холодильником, .Выпаривание спир15 тового раствора, затем извлечение остатка бензола приводят к свободному диамину с выходом 98%, считая на исходный дигалогеноалкан. Общий выход сырого диамина

99,5%, т. пл. 84 — 86 С.

20 У этого диамино-1,22-доказана, перекристаллизованного из метанола, т. пл. 87 С, оп ределенная дифференциальным термическим анализом.

ИК-спектр представляет характеристиче ские полосы в 3335, 1600 и 885 см — . Полоса вызванная связью С вЂ” Br (639 см — ), совер шенно исчезла.

465781

Предмет изобретения

Составитель Л. Ивановская

Редактор Л. Герасимова Техред E. Подурушина Корректор Н. Лук

Заказ 1517/17 Изд. № 1256 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Пример 1 повторяют, но при этом берут 70,8 r (0,15 моль) дибромо-1,22докозана, 204 r (12 моль) жидкого аммиака и 150 мл бензола. Количество свободного диамина, полученного непосредственно, соответствует 11 oT Teo HH; выход диамина из его соли 89%. Общий выход сырого диамино1,22-докозана 100%, .т. пл. 84 — 86 С.

Пример 3. 45,4 г (0,1 моль) дибромо1,21-генэйкозана с т. пл. 50 С, 204 г (12 моль) жидкого аммиака и 150 мл бензола вводят в автоклав с перемешиванием. Температуру повышают до 70 С и поддерживают в течение

6 час. Продолжение операции идентично примеру 1. Выход свободного диамина, полученного непосредственно, составляет 15%; из соли — 84%, общий выход сырого диамино1,21-генэйкозана 99%, т. пл. 71 — 73 С.

ИК-спектр перекристаллизованного диамина идентичен ИК-спектру диаминов с цепью, близкой по длине; т. пл. 74,5 С.

Пример 4. Условия примера 2 повторяют с дибромо-1,24-тетракозаном, имеющим т. пл. 79 С. Выходы свободного диамина, полученного непосредственно, 10% и 89% диамина, полученного из соли; общий выход

99% сырого диамино-1,24-тетракозана; т. пл.

87 — 88 С, Перекристаллизованный продукт имеет т. пл. 89 С.

ИК-спектр идентичен спектру близких диаминов.

Пример 5. Аммонолиз дибромо-1,20-эйкозана, имеющего т. пл. 69 С, проводят со следующими количествами: 17,6 r (0,04 моль) дибромо-1,20-эйкозана; 102 г (6 моль) жидкого аммиака; 250 мл бензола.

Температуру повышают до 100 С и поддерживают в течение 35 час. Обработка, соответствующая предыдущим примерам, приводит к сырому диамино-1,20-эйкозану; т. пл.

83 — 84 С; общий выход 98%. После перекристаллизации т. пл. 85 С.

5 ИК-спектр аналогичен спектру близких диаминов.

Пример 6. Пример 3 повторяют с дибромо-1,23-трикозаном с т. пл. 56 С. Общий выход сырого диамино-1,23-трикозана с т. пл.

10 74 — 76 С составляет 100/о, температура плавления для пер екристаллизова ни ого диамина 77 С.

ИК-спектр соответствует характеристическому спектру.

15 Пример 7. Пример 3 повторяют с дибромо-1,25-пентакозаном с т. пл. 60 С. Общий выход сырого диамино-1,25-пентакозана

98 /о. Температура плавления для перекристаллизованного диамина 81 С.

2р ИК-спектр соответствует характеристическому спектру.

1. Способ получения а,оз-диаминоалканов с длинной цепью, содержащей 16 — 30 атомов углерода, отличающийся тем, что дигалогениды а,оз-алканов подвергают взаимодействию с жидким аммиаком, взятым в избытке, в присутствии растворителя, выбранного из группы ароматических углеводородов, алканов, циклоалканов или их смесей, с последующим выделением целевого продукта изЗ5 вестным способом.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что процесс проводят при 50 — 120 С и молярном соотношении аммиака и дигалогенид а ал ка на 20: 200.