Способ получения 3-(триорганилсилил) пропиловых эфиров оксимов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (") 467598 (61) Дополнительное к авт. свнд.ву

2 (51) М. Кл.

С 07 F 7/10 (22) Заявлено 14,12.73(21)!1976821/23-4 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Мнинстроа СССР па делам изобретений

И PTKPbITHN (23) Приоритет(43) Опубликовано 05.07,77,Бюллетень № 25 (53) УДК 547.245.07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания 24.08.77 (72) Авторы изобретения

Э. Я. Лукевиц и Э. П. Попова

Ордена Трудового Красного. Знамени институт органического синтеза АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 (ТРИОРГАНИЛСИЛИЛ)-ПРОПИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ОКСИМОВ

Изобретение.. относится к получению но-. вого класса кремнийорганических соединений -3-(триорганилсилил)-пропиловых эфи ров оксимов, обладающих антимикробной активностью 5

Известен способ получения 0-силильных эфиров оксимов взаимодействием триалкилхлорсиланов с различными оксимами и

0-оксибензальдегидом. Однако эти соедине- ния легко гидролизуются с отшеплеиием 10 силильной группы, что ограничивает их практическое применение.

Гидрцтитически устойчивые С-силильные I эфиры оксимов не описаны и способы их получения не известны, Предлагается способ получения 3-(три-. органилсилил)-пропиловых эфиров оксимов, основанный на присоединении т идросиланов, к 0-аллиловым эфирам оксимов в привутствии 0,1 М раствора Н Р1 С8 16 Н20 в тетрагидрофуране при нагревании до 140l60oC с последующим выделением целево,го продукта известными приемами, 25

Реакция идет по схеме (CHg}g С вЂ” N0CHg СН = CHg+ HSiRRz

- (СЩг С=НОСН1СН2 Щ2ВШЯ2 р где В=СНз, С Н5, С2НзО;

И С2Н5 С4Н9 е С Н5 О

Выходы продуктов реакции составляют

34-44%.

Полученные соединения при%- С Н0 являются карбофункциональными кремнийорганическими мономерами.

Пример 1. 3-(Триэтилсилил)-пропиловый эфир ацетоноксима.

3,4 r (0,03 моль) О-аллилово1 о эфира нцетоноксима, 3,5 r (0,03 моль) триэтилсилана и 0,05 мл и 0,1 М раствора

Н Р1 Сба 6Н2 0 в,тетрагидрофуране нагревают в запаянной ампуле при 140150оС в течение 130 час. После отгоики нецрореагировавших исходных реагентов фракционированием в вакууме получают

3,0 г (43,5 %) 3-(триэтилсилил)-пропилового эфира ацетоноксима, T,кип. 104105 С (3 мм рт, ст,); юд 1,4530.

467598 з 4

Составитель М. Коротеев

Редактор Е; Хорина Техре М. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 2188/224 Тираж 553 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

3, 0,8684. MR g найдено 71,54, вычислено 72,07.

Найдено, %: N 5,87.

С Н т>ОЬ .

Вычислено, %: N6,1.

П, р и м е р 2. 3-(Триэтоксисилил)-.

-пропиловый эфир ацетоноксима.

4,5 г (0,04 моль) О-аллилового эфира ацетоноксима, 6,5 t (0,04 моль) триэтоксисилана и 0,05 мл 0,1 М раство;ра Н Pt CE< 6 H < 0 в тетрагидрофура« не нагревают в колбе с обратным холодйльником при 140-160оС в течение 30 час.

При двухкратной перегонке продукта гйдро. снлилирования в вакууме получают 4,5 г (40 9 o) 3+риэтоксисилил)- пропиловщго о

С эфира ацетоноксима с т.кип. 102-104 (2 мм рт.ст.); Ъ > 1,4270; д„ 0,9598, zo go

Мй,найдено: 74,22, вынислено 74,50.

Найдено, %: 54,52; С 51>96; Н 9,59»

С Н 804.Ь . .Вычислено, %." 85,04; С 51,95;

Н 9,81.

A налогичным образом получают 3-(метилдибутилсилил)-пропиловый эфир ацетон-. оксима, Выход 34,2/о, т.кип. 120-121 С (2 мм рт.ст,), tip 1,4510,dg 0,8515.

М найдено: 85,86, вычислено 86,11, Найдено, %: Й4,89

Си Нзз МОЯ

Вычислено, 9i: N 5 15.

Формула изобретения

1. Способ получения 3-(триорганилсилил)-пропиловых эфиров оксимов, о т л ич а ю m и и с я тем, что гидросиланы подвергают взаимодействию с 0-аплиловы:ми эфирами оксимов в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора в среде тетрагидрофурана при нагревании.с последующим!выделением це-, 20 левого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1,отличаюший,с я тем, что процесс ведут при 140160оС.