Способ получения 3-оксиадамантанкарбоновой-1 или 3- оксиадамантануксусной-1 кислоты

 

((i) 467895

И Е

Саюэ Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.01.72 (21) 1737231. 23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.04.75. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 30.07.75 (51) М. Кл. С 07с 61/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и OTkpblTHH (53) УДК 547.68.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. Н. Бутенко, А. П. Хардин и А. И. Шрейберт

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСИАДАМАНТАНКАРБОНОВОЙ-1 ИЛИ 3-ОКСИАДАМАНТАНУКСУСНОЙ-1

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения 3-оксиадамантанкарбоновых кислот, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 3-оксиадамантанкарбоновой кислоты бромированием соответствующей адамантанкарбоновой-1 кислоты в присутствии катализатора A1B)3 с последующей щелочной обработкой бромзамещенного адамантана и выделением целевого продукта с выходом -49%.

Однако недостаточно высокий выход целевого продукта, большая длительность процесса (52 час) затрудняют широкое использование этого способа.

Цель изобретения — повысить выход целевого продукта.

Для этого соответствующую адамантанкарбоновую кислоту обрабатывают смесью серной кислоты или олеума с 50% -ной азотной кислотой, взятых в объемном соотношении равном 6 — 20: 1, при температуре 0 — 15 С в течение 1 — 1,5 час.

Применяемый в процессе олеум может содержать $0з не выше 6%.

Выделение целевого продукта ведут известными приемами. Выход -80%.

Осуществление процесса показано на следующих примерах, Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и термометром, помещают

10 мл 50%-ной азотной кислоты, 100 мл 98%ной серной кислоты и охлаждают эту смесь до 0 С и затем добавляют 5 r адамантанкарбоновой-1 кислоты и перемешивают в течение

1 час, причем температура повышается до

10 С. Затем реакционную смесь выливают на лед. Через некоторое время выпадает белый аморфный осадок 3-оксиадамантанкарбоновой-1 кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат при (+80) С в вакууме и перекристаллизовывают из смеси 10% ацетон — вода, Выход 72% от теоретического. Т. пл. 200—

202 С.

Элементарный анализ:

Найдено, %: С 66,42; Н 8,25

Вычислено, %: С 67,32; Н 8,21

20 С„Н„О, Пример 2. В реактор помещают 5 мл

50%-ной азотной кислоты, 45 мл 98%-ной серной кислоты, охлаждают смесь до (+10) С и вносят 5 г 1-адамантануксусной кислоты. Перемешивание ведут в течение 1 час, т. е. пока вся кислота не растворится. Далее реакционную смесь выливают на лед, выпавшую целевую кислоту отфильтровывают, осадок растворяют в эфире. Эфирный раствор промывают

30 насыщенным раствором NaC1 и после отгонки 4678951о 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют олеум с содеряаниl. Способ получения 3-оксиадамантанкар- ем $0з не выше 6%. боновой-1 или 3-оксиадамантануксусной-1 кисСоставитель Г. Андион

Редактор О. Степина Техред Л. Казачкова

Корректор Л. Котова

Заказ 2148/13 Изд. № 668 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 эфира получают 3-оксиадамантануксусную-1 карбоновую кислоту, которую перекристаллизовывают из бензола.

Выход 67% от теоретического. Т. пл. 125—

127 С.

Элементарный анализ:

Найдено, %: С 67,77; Н 8,21

Вычислено, %: С 68,54; Н 8,57

С12Н1803 лоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соответствующую адамантанкарбоновую кислоту обрабатывают смесью серной кислоты или

5 олеума с 50%-ной азотной кислотой, взятых в объемном соотношении, равном 6 — 20: 1, при 0 — 15 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.