Способ получения фениловых или адамантиловых эфиров кислот ряда адамантана

 

,и т,, " нй

< é0- .;,;.

: ":.:ЛИ:yq< о и и с л"нЪ-й

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) . 467896

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИДЬСТВУ (61)Дополнительное к авт. свид-ву— Ъ (22) Заявлено 11. 07.73 (21) 1946397/23-4 (51) M. Ka C 07с 69/74 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 25. 04.75, Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 1405.75

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий (53) УДК 542. 951. 3(088. 8) (72) Авторы изобретения

Б. И. Но, Ю В. Попов и С. С. Новиков

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ИЛИ АДАМАНТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

КИСЛОТ РЯДА АДАМАНТАНА ( (сй )„coo

 + 4R0H—

4 (CH g)

Изобретение относится к способу получения новых. сложных эфиров кислот ряда адамантана, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Известен способ получения сложных эфиров 1-адамантанкарбоновой кислоты этерификацией 1-адамантанкарбоновой кислоты алифатическими спиртами. Однако по этому способу невозможно получить фениловые и адамантиловые эфиры кислот ряда адамантана.

Для получения новых сложных эфиров кислот ряда адамантана, а именно фениловых или адамантиловых эфиров, фенол или 1-окси-,5 адамантан ацилируют кремнеангидридом

1-адамантанкарбоновой или 1-адамантилуксусной кислоты в среде инертного органического растворителя, например и-гептана, в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора при о. температуре 70-80 С. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Процесс ацилированпя протекает по следующей схеме 25

Исходные кремнеангидриды кислот ряда адамантана могут быть легко получены из соответствующих кислот и весьма доступ ни о четыреххлористого кремния и далее использованы в качестве ацилирующих агентов без предварительного выделения и очистки, что упрощает процесс ацилирования в целом.

Пример 1. Фениловый эфир 1-адамантанкарбоновой кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, защищенным от влаги хлоркальцие- ъ С +

Способ получения фениловых или адамантиловых эфиров кислот ряда адамантана, отличающи йсятем, чтофенол или 1-оксиадамантан ацилируют кремне ангидридом 1-адамантанкарбоновой или

З> 1-адамантилуксусной кислоты в среде инертного органического раствори геля в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора при темперао туре 70-80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Вычислено, %: С 79,67; Н 7,81.

Пример 2. Адамантиловый эфир

1 адамантанкарбоновой кислоты.

Получают аналогично примеру 1 из

0,028 г ° моль .1-адамантанкарбоновой кислоты, О, 007 r ° моль четыреххлористого кремния, 0,028 г 1-оксиадамантана в 80, b.è сухого и-гепгана. Выход 2,0 г (22%).

1 цл 259 260оС, (.осi авитель Н.Садовникова

f c- акI0p f 3щ ребельнЯкред Н.агапеев» Коррекаоры: Л.Котова

Изд. М рнраж Подннсное

Заказ jgJI, g

IlfllIlIf!(I f осунарс венного комнтсгн (. овсга hfIIIIII

Мос»на, f13035, Рауш кан наб., 4

f f f>l JiIIIрннгнс «Натен г7:, Л1 н кна, >0, 1нрсжконскав наб., 24

467896.

Й =:" 4

3 бкой, помешают 5,0 г (0,.028, Найдено, %: C 80,00; 80,10; Н 9,67; ,-, моль} 1 адамантанкарбоновой кислоты, !. 9,5 9

80 мл сухого н-гептана и 1,2 г (0,007 С21 30

Н 0

0 2

r моль) четыреххлористого кремния.

Реакционную смесь при перемешивании . ; 5 Вычислено, %: С 80,20; Н 9,55 ! нагревают при 60оС в течение 4 5 час, . Пример 3. Фениловый эфир 1-адама затем при 90-98 С до прекращения: антилуксусной кислоты. выделения хл ления хлористого водорода, После ох- Получают аналогично примеру 1, Выход о лаждения реакционной массы до 70-80 С . 1,5 r (18,4%); т. кип. 133-134оС/1 мм в нее вводят 2,5 г (0,028 г моль) фено-, 16 рт. ст; т. пл. 35-36 С. ла и 0,4 г концентрированной серной Найдено,: %: С 80,10; H 8,20 кислоты и перемешивают реакционную мас18 22 2

С Н 0

Вычислено % С 80 00.

П р и м.е р 4 Ад ьщугиловый эф

ы слоты отфильтровывают, раствор 3-4 ра3-4 а 15 за пр ы ют небольшими порциями 5%-ного раствор щелочи, затем водой до нейтральной реакции и сушат над хЛористым кальцц-: ем, Растворитель отгоняют, а продукт перегоняют под вакуумом отбирая фракцию, ки-.

20 22 ..32 2 пяшую прн 155-156 С/Змм рт.ст. Получа » Вычислено %: C 80,48; Н 9,75.

;от1 5 г (21%) фенилового эфира 1-адам-

1 о антанкарбоновой кислоты с т, пл. 37-38 С. Предмет изобретения

Найдено, %; С 79,61; Н, 7,94

С

10 20 2